1-пиразолин - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Некоторые люди полагают, что они мыслят, в то время как они просто переупорядочивают свои предрассудки. (С. Джонсон). Законы Мерфи (еще...)

1-пиразолин

Cтраница 2


Следует отметить, что получаемые в твердой матрице бирадикалы довольно устойчивы. Так, триметияенметильный бирадикал, полученный из 4-метилен - 1-пиразолина ( V), воспроизводит спектр после месячного хранения при 85 К. Этот факт еще раз указывает на то, что основное состояние триметиленметильного бирадикала триплетно.  [16]

Для термического расщепления 1-пиразолинов были предложены два механизма - ионный и бирадикальный. Однако подробное изучение с помощью газожидкостной хроматографии пиролиза цис - и ягракс-3 - карбметок-си-3 4-диметил - 1-пиразолина показало, что, вопреки распространенному мнению, конфигурация исходной молекулы при термическом расщеплении этих соединений в ряде случаев не сохраняется, и процесс проходит более сложно.  [17]

Необходимо отметить также, что образование 1-пиразолинов присоединением диазосоединений к двойным связям, активированным электроноакцеп-торными группами, часто рассматривалось как 1 цс-присоединение. Однако детальное изучение стереохимии реакции присоединения диазометана к ди-метиловым эфирам изомерных цитраконовой и мезаконовой кислот показало, что при этом образуется смесь как 1 ис-3 4-дикарбметокси - 3-метил - 1-пиразо-лина, так и тпракс-3 4-дикарбметокси - 3-метил - 1-пиразолина, а также небольшие количества 2-пиразолина. Смеси ццс-тракс-1 - пиразолинов образуются также при реакциях диазометана с диметиловыми эфирами малеиновой или фумаровой кислоты или метиловыми эфирами ангеликовой или тиглиновой кислоты.  [18]

При сенситивном фотолизе образуется возбужденный триплетный пи-разолин ( XXI), который при отщеплении азота превращается в триплетный хлортриметиленметильный бирадикал. Циклизация последнего возможна лишь после сравнительно медленно проходящей инверсии спина, и бира дикал успевает стать плоским. Отклонение отношения содержания продуктов реакции ( XXII) и ( XXIII) от статистического ( 66 7 и 33 3 %), видимо, связано с различиями в моментах инерции ме-тиленовых и хлорметиленовой групп. Сравнение данных, полученных при обычном фотолизе и фотолизе в присутствии пиперилена пиразолина ( XXI), показывает, что при несенситивном фотолизе образуется синглетный возбужденный 4 - ( хлорметилен) - 1-пиразолин, который при отщеплении азота дает синглетный бирадикал. Скорость же синглет-триплетного безызлучательного перехода для возбудженного пиразолина значительно меньше скорости отщепления азота. Направление циклизации синглетного бирадикала определяется соотношением скоростей циклизации неплоского бирадикала и скорости образования плоского бирадикала.  [19]



Страницы:      1    2