Cтраница 1
Высокая плотность Gs-электронов на ядрах и большие градиенты электрического поля, создаваемые бр-электронами, приводят к значительному сверхтонкому расщеплению, что может частично компенсировать большую ширину резонансных линий у некоторых изотопов. Наконец, химия некоторых из этих элементов привлекает своим богатством и разнообразием. [1]
Поэтому у d - элементов 6-го периода внешние Gs-электроны связаны с ядром более прочно и, следовательно, энергия ионизации атомов больше, чем у d - элемен-тов 4-го периода. [2]
У вольфрама второй потенциал ионизации соответствует отрыву Gs-электрона. Подобная же закономерность наблюдается и в отношении четвертых потенциалов ионизации. Напротив, шестые потенциалы ионизации и сумма шести потенциалов более близки для молибдена и вольфрама, вследствие чего следует ожидать большого сходства этих элементов в высшей степени окисления. [3]
Ближайшие возбужденные состояния этих атомов соответствуют возбуждению одного из Gs-электронов и поэтому также являются сравнительно простыми. [4]
У европия 4 / - оболочка заполнена наполовину, и вследствие устойчивости группы из семи неспаренных электронов ( 4 / 7) групповыми валентными электронами оказываются лишь внешние два Gs-электрона, поэтому европий представляет элемент II группы. Вследствие устойчивости группы 4 / 7 дополнительный электрон у следующего элемента - гадолиния занимает не 4 / -, а 5й - уровень. Гадолиний с внешней электронной конфигурацией 5dlGs представляет, следовательно, элемент III группы. [5]
Если предположить, что атомы никеля или платины будут вступать в реакцию в основном состоянии, то в первую очередь должны были бы реагировать два Sd-электрона никеля и один 5d - и один Gs-электрон плагины. [6]
Металлическая ртуть более устойчива к химическим воздействиям, чем цинк или кадмий ( о чем свидетельствуют, в частности, значения ее первых двух потенциалов ионизации), что можно приписать химической инертности пары ее Gs-электронов. Это объясняет, например, почему в парах ртуть одноатомна. [7]
ЮбращаюгЛш себя внимание высокие значения ионизационных потенциалов р гути ( из-за чего не укладывается в ряд Cd), что объяс-мнется / не только результирующим действием d - и / - контракции, но и илэ но выраженным эффектом проникновения Gs-электронов через двоййой экран из d - и / - электронных облаков. [8]
В атомах РЗМ магнитная 4 / - оболочка находится внутри полностью застроенной ксеноновой оболочки и поэтому хорошо экранирована от всех возмущающих воздействий. В химической связи участвуют лишь внешние Ы и Gs-электроны. Основную часть результирующего магнитного момента атома j составляет не спиновый магнитный момент S, как в ферромагнетиках группы железа, а орбитальный кинетический момент L. Для первой подгруппы РЗМ, 4 / - оболочка которых заполнена менее чем наполовину, JL-S и, следовательно, результирующий магнитный момент меньше спинового и орбитального момента в отдельности. Эти элементы от La до Ей вместе с Gd образуют так называемую церие-вую подгруппу РЗМ. [9]
В каждой группе периодической таблицы потенциал ионизации уменьшается с увеличением атомного номера элемента. Электрон атома Li находится вблизи ядра значительно большее время, чем Gs-электрон атома Cs. [10]
При этих предположениях Яец ЯСОГе ах, где ЯСОге и а - константы; а х, где обозначает изомерный сдвиг относительно ионных двухвалентных солей ( например, EuF2), a a - также константа. Комбинация этих выражений дает линейное соотношение Т / eff 3 () Ясоге-Из линейной связи между Нки и изомерными сдвигами для ЯСОГе было получено значение 355 20 кэ. Величины Яен и изомерные сдвиги для EuCu2 и EuPt2 вовсе не следуют линейной зависимости; по-видимому, согласно Вик-ману и др. [78], взаимодействие Gs-электронов с d - зонами в меди и платине делает некорректным предположение о постоянстве поляризации, которое выполняется для диамагнитных ионов. [11]
Элементы Си, Ag и Т1 в химическом отношении являются подобными. Медь и серебро - это благородные металлы ( группа IB), в то время как таллий относится к группе IIIB. Однако, как было замечено выше, таллий обычно обнаруживает свойства, характерные для элементов группы IB, вследствие необычно низкой энергии валентной оболочки Gs-электронов. Но медь отличается от серебра ( и от таллия) тем, что она часто образует двухвалентные соединения. Это отражает тот факт, что заполненная Зс ( - оболочка меди имеет очень высокую энергию ( по сравнению с серебром и золотом), так что помимо обычного s - электрона для связи может быть использован один из d - элек-тронов. Поэтому мы считаем, что при увеличении у от 1 / 3 до 1 / 2 происходит изменение химических связей, при котором в образовании связи участвуют d - электроны атомов меди. Это позволяет предположить, что в соединении Си2Те d - электроны имеют относительно высокую энергию и дают вклад при этом составе непосредственно в валентную зону. Такое предположение служит основой для следующего предварительного объяснения наблюдаемых-свойств. [12]
Эти особенности обусловлены, с одной стороны, сближением внешних энергетических уровней электронов с ростом главного квантового числа, что приводит к доступности вакантной Gd-орбитали свинца для валентных электронов. С точки зрения зонной теории это соответствует перекрыванию валентной 6р - и вакантной Gd-зон в кристалле свинца. С другой стороны, для свинца, как и для всех остальных - элементов 6-го периода, характерно наличие инертной бз-пары, что обусловлено эффектом проникновения Gs-электронов под двойной слой из Bd1 - и 4 / 14-электронов и способствует стабилизации низшей степени окисления. [13]
Это объясняется проникновением внешнего ns - электрона под экран ( п - 1) - электронов. Уменьшение первой энергии ионизации при переходе от Си к Ag обусловлено большим значением главного квантового числа п, дальнейшее же увеличение энергии ионизации у Аи обусловлено проникновением Gs-электрона не только под экран М10 - электронов, но и под экран 4 / 14-электронов. [14]
Это объясняется проникновением внешнего ns - электрона под экран ( п - 1) с ( 10-электронов. Уменьшение первой энергии ионизации при переходе от Си к Ag обусловлено большим значением главного квантового числа п, дальнейшее же увеличение энергии ионизации у Аи обусловлено проникновением Gs-электрона не только под экран 5сР - электронов, но и под экран 4 / 14-электронов. Что касается второй энергии ионизации [ удаление электрона из ( п - 1) сР - подслоя ], то у всех трех элементов она близка и по значению заметно меньше, чем у щелочных металлов. [15]