Cтраница 2
Гидрирование сульфолена-2 в присутствии сульфидов металлов. [16] |
Вероятно, катализатором процесса является металл. В условиях опыта происходит восстановление окисла до металла; известно [695], что этот процесс особенно легко идет с окислами Pd и Pt, что и обусловливает их высокую активность. Окисел родия, напротив, восстанавливается трудно, лишь при температуре красного каления [696], вероятно, поэтому он неактивен в реакции гидрирования сульфолена, проводимой при комнатной температуре. Высокая весовая активность окислов Pd и Pt объясняется большой дисперсностью. [17]
Различные методы исследования каталитической активности. [18] |
Вторая группа - это такие исследования, в которых относительные активности катализаторов сравниваются с активностью эталонного или принятого за эталон катализатора. Сами же активности выражены в виде отношений объемных скоростей, взятых в условиях одинаковой глубины превращения на исследуемом и эталонном катализаторах. При степени превращения от 30 до 60 % между степенью превращения и логарифмом объемной скорости имеется линейная зависимость. Для определения весовых активностей учитывают удельные веса катализаторов. Данные по относительной активности можно получить, используя метод Джерси D - f - L, основанный на изменении объемной скорости. [19]
Одной из причин кажущейся неотравляемости катализатора сернистыми соединениями может быть протекание реакции на неоднородной поверхности, если яд и субстрат адсорбируются на разных участках. Найдено, что для полной дезактивации катализаторов требуется ввести сероводород в количестве 80 % от монослойного покрытия, потому что, видимо, места с малой адсорбционной способностью не участвуют в процессе. В работе [345] установлено, что регенерация катализатора риформинга, отравленного тиофеном, происходила после уда ления 60 % содержащейся в катализаторе серы. Этого, по мнению авторов, достаточно для освобождения участков средней адсорбционной способности, оптимальных для протекания данной реакции. Увеличение степени дисперсности активного компонента повышает не только весовую активность катализатора, но и продолжительность его стабильной работы, так как при этом возрастает сераемкость. При гидрировании сульфолена весовая устойчивость Pd-катализаторов растет с увеличением весовой активности; устойчивость, отнесенная к 1 м2 металла, не зависит от дисперсности ( см. гл. [20]
Одной из причин кажущейся неотравляемости катализатора сернистыми соединениями может быть протекание реакции на неоднородной поверхности, если яд и субстрат адсорбируются на разных участках. Найдено, что для полной дезактивации катализаторов требуется ввести сероводород в количестве 80 % от монослойного покрытия, потому что, видимо, места с малой адсорбционной способностью не участвуют в процессе. В работе [345] установлено, что регенерация катализатора риформинга, отравленного тиофеном, происходила после уда ления 60 % содержащейся в катализаторе серы. Этого, по мнению авторов, достаточно для освобождения участков средней адсорбционной способности, оптимальных для протекания данной реакции. Увеличение степени дисперсности активного компонента повышает не только весовую активность катализатора, но и продолжительность его стабильной работы, так как при этом возрастает сераемкость. При гидрировании сульфолена весовая устойчивость Pd-катализаторов растет с увеличением весовой активности; устойчивость, отнесенная к 1 м2 металла, не зависит от дисперсности ( см. гл. [21]