Cтраница 3
Вулканизация бутилкаучука в присутствии п-хинондиоксима ( ПХДО) протекает при температуре выше 140 С с малой-скоростью. Введение в систему еще и двуокиси свинца ( РЬО2) ускоряет процесс вулканизации и снижает его температуру. При этом обнаружено, что не все образцы РЬО2 обладают вулканизующей активностью. Фактором, определяющим эту активность, является величина удельной поверхности окисла. Рентгенострук-турные данные показали, что РЬО2, полученная различными методами, обладает неодинаково упорядоченной структурой. Образцы с менее совершенной структурой имеют большую активность, так как чем более дефектна структура, тем РЬО2 менее стабильна. Наименее активна РЬО2 с совершенной кристаллической структурой. [31]
Установлено, что амидный азот обусловливает повышение стойкости смесей к подвулканизации. Аналогичный результат достигается с тиокарбамоилсульфен-амидами, полученными из менее основных аминов, которые в отличие от тиокарбамоилсульфенамидов, синтезированных из аминов большей основности, так же способствуют увеличению стойкости смесей к подвулканизации. Такой же эффект обеспечивается при замещении амидного азота атомом углерода, однако при этом снижается скорость вулканизации. Диалкилтио-карбамоил - Л Л - диалкилсульфенамиды по вулканизующей активности значительно превосходят соответствующие бензтиазол-сульфенамиды. [32]
В настоящее время относительная доля ионных и радикальных реакций при вулканизации полигалогенидами не установлена. Другие аспекты кинетики и механизма этого процесса также мало изучены. Имеющиеся в литературе сведения представляют, как правило, технологический интерес. При этом они в присутствии серы сохраняют вулканизующую активность, что позволяет получить сетку, содержащую одновременно прочные углерод-углеродные и слабые полисульфидные связи. [33]
Еще недавно сшивание бутилкаучуков динитрозобензолом было единственным средством вулканизации его без серы. Этот способ называли бессерной вулканизацией, или иногда хиноидной вулканизацией, так как в качестве вулканизующих веществ применяются хинондиоксим или его сложный эфир. Флори и Ренер19 изучили реакции динитрозо - и диоксимсоединений с бутилкаучу-ком. Они нашли, что ароматические динитрозосоединения являются активными сшивающими агентами. Необходимо, чтобы нит-розогруппы располагались не в орто -, а только в мета - или пара-положениях друг относительно друга; алкильные заместители в иных положениях в кольце не оказывают отрицательного влияния на вулканизующую активность. Оказалось, что наиболее доступное соединение - / г-динитрозобензол является чрезвычайно активным вулканизующим агентом, действующим при низкой концентрации и при комнатной температуре. [34]