Cтраница 1
Диенофильная активность ( 4 5-связь) проявляется в реакции с дифенилизобензофураном, тогда как диеновый характер системы 1 2-диазепина хорошо отражается легкостью [4 2] присоединения с тетрацианоэтиленом по Дильсу-Альдеру. [1]
Диенофильная активность ( 4 5-связь) проявляется в реакции с дифенилизобензофураном, тогда как диеновый характер системы 1 2-диазепина хорошо отражается легкостью [4 -4- 2] присоединения с тетрацианоэтиленом по Дильсу-Альдеру. [2]
Высокая диенофильная активность характерна для ряда циклических азосоеди-нений. [3]
Диенофильную активность способны проявлять непредельные алифатические соединения, в которых кратная связь свободна от напряжения и не активирована какими-либо заместителями. [4]
Что касается диенофильной активности, то лишь азо-метины, содержащие сильные электроноакцепторные заместители у атомов углерода и азота Сг [ - связи, обладают значительной реакционной способностью. [5]
С целью изучения зависимости диенофильной активности от положения электрофильного заместителя исследовано взаимодействие дивинила с п -, о - и м-нит-ростиролами [222], приводящие к п -, о - и м-нитрофе-нилциклогексенам. [6]
Так как о -, п-и м-ннтростиролы мало отличаются по диенофильной активности, авторы считают, что реакционную способность диенофила определяют не ионные силы, передающиеся по системе сопряженных связей, а устойчивость промежуточного комплекса, который может быть стабилизован взаимодействием ненасыщенного центра с неспаренными электронами. [7]
Следует отметить, что введение [ 3-заместителей в циклопентенкарбоно-вую-1 кислоту резко ослабляет ее диенофильную активность, и этиловые эфиры 2-ацетокси - и 2-хлорциклопентенкарбоновой - 1 кислоты не дают ад-дуктов с бутадиеном. [8]
Следует отметить, что введение [ - заместителей в циклопентенкарбоно-вую-1 кислоту резко ослабляет ее диенофильную активность, и этиловые эфиры 2-ацетокси - и 2-хлорциклопентенкарбоновой - 1 кислоты не дают ад-дуктов с бутадиеном. [9]
Таким образом, температура димеризации изопрена, в отличие от пиперилена, влияет на структурообразование циклических димеров этого углеводорода: с повышением температуры количество низкокипящей фракции увеличивается, а высококипящей - уменьшается. Этот факт свидетельствует о том что различие в диенофильной активности винильной и изопропенильной групп в молекуле диена, реагирующей в качестве диенофила, уменьшается с повышением температуры. Примечательно также влияние температуры димеризации на соотношение димеров, составляющих дипентеновую фракцию. Как видно из табл. 37, с повышением температуры содержание дипентена увеличивается, а дипрена, соответственно, уменьшается. Если при 100 - 150 главную часть фракции составляет дипрен, то уже при 250 - 290 количество дипентена в 2 - 3 раза больше, чем дипрена. [10]
Таким образом, температура димеризации изопрена, в отличие от пиперилена, влияет на структурообравование циклических димеров этого углеводорода: с повышением температуры количество низкокипящей фракции увеличивается, а высококипящей - уменьшается. Этот факт свидетельствует о том что различие в диенофильной активности винильной и изопропенильной групп в молекуле диена, реагирующей в качестве диенофила, уменьшается с повышением температуры. Примечательно также влияние температуры димеризации насоотношениедимеров, составляющих дипентеновую фракцию. Как видно из табл. 37, с повышением температуры содержание дипентена увеличивается, а дипрена, соответственно, уменьшается. Если при 100 - 150 главную часть фракции составляет дипрен, то уже при 250 - 290 количество дипентена в 2 - 3 раза больше, чем дипрена. [11]