Cтраница 2
Hg-электрод оказывается часто вне конкуренции. Hg-электрод может приобрести новые свойства. [16]
Исправленные тафелевские зависимости процесса электровосстановления комплексов Fe ( CN T ( 3 33 - 1 ( Г М на Hg-электроде, полученные в присутствии катионов разных щелочных металлов. [17] |
Фрумкина (V.39) в предположении, что центр непосредственно восстанавливающихся комплексов локализован во внешней плоскости Гельмгольца и значение потенциала равно среднему значению потенциала Неисправленные тафелевские зависимости ( и. Hg-электрода, приведены на рис. V.4. Видно, что форма и. В), не зависит от концентрации хлоридов лития, калия и цезия ( при относительно небольших изменениях общей концентрации ионов щелочного металла, особенно цезия), причем, начиная с - ( Е - if 1 0 В, и. [18]
Импеданс электрода в присутствии ионов Си2 состоит из двойнослой-ного и фарадеевского импедансов, включенных параллельно. На Hg-электродах емкость двойного слоя почти не зависит от частоты, а сопротивление двойного слоя достаточно высоко. [19]
Описано титрование комплексоном III бинарных смесей Cd с Hg и некоторыми другими элементами по току окисления реагента на танталовом электроде. При титровании на Hg-электроде на оксалатном фоне возможна последовательное определение 6 мкг Cd / мл и по 3 мкг. С 8-меркаптохинолином определяют даже п - 10 - 2 мг Cd, но вместе с ним осаждаются и другие ионы. [20]
Одинаковые порядки по лиганду процессов электровосстановления PdCI; и PdBrJ - на Pd - и Hg-электродах ( см. табл. VI.2 и VI 3) свидетельствуют о сходной стехиометрии обратимых предшествующих химических реакций на обоих электродах, в результате которых освобождаются два галоген-иона. Степень заполнения поверхности как Pd -, так и Hg-электродов электрохимически активными комплексами при электровосстановлении комплексов PdCl - и PdBrJ мала, о чем свидетельствуют близкие к 1 порядки катодного процесса по восстанавливающемуся комплексу. [22]
Зависимость плотности тока обмена системы Pt Co ( en. i 5 от [ Со ( еп. ] при разных значениях [ Co ( en i ], указанных на. [23] |
Интересно отметить, что на основании анализа сопротивления электрода Hg Co ( en) sj 1 2 ( 0 1 М en 1 М NaClO4) переменному току Лайтинен и Рэндлс [228] сделали вывод об участии в электрохимической реакции (V.26) как адсорбированных, так и не адсорбированных комплексов кобальта. Различные условия протекания реакции (V.26) на Pt - и Hg-электродах, для которых получены заметно различающиеся значения ks ( см. табл. V. [24]
Определение состава и констант устойчивости смешанных ком плексов упрощается тогда, когда можно ограничиться учетом небольшого числа одновременно присутствующих в растворе форм комплексов. Подобным образом поступали, например, в работах [96], в которых с обратимым Hg-электродом установлены константы устойчивости смешанных комплексов Hg ( II), содержащих edta - анионы и ОН - - ионы, en и Неп, либо en и ОН - - ионы. [25]
Маскирующее действие комплексона III используют при подо-метрическом определении Sb3 [779, 780], а также при определении Sb3 спектрофотометрическим [781], весовым [782] и амперо-метрическим [783] методами. Описаны [784] два варианта полярографического определения Sb3 на фоне аммиачного раствора комплексона III на капельном Hg-электроде. [26]
Это объяснено зависимостью положения внешней плоскости Гельмгольца от радиуса гидратированного катиона фонового электролита. В работе [279] сделан вывод, что зависимость коэффициента переноса от природы катиона фона нельзя объяснить лишь специфической адсорбцией катионов фона на поверхности Hg-электрода. [27]
Интересно отметить, что для процесса электровосстановления Fe ( CN) - на Bi, Cd, Pb [ 290, с. Из их наклона определены коэффициенты а 0 24 0 02 ( для Bi, Cd, Pb) и 0 23 0 02 ( для In), значения которых несколько выше найденных для Hg-электрода. [28]
Результаты опытов по оквслению Т13 кислородом при 26 С и - РО 1 атм ( Х и 0 2 атм (. Ш НС1 ( /. 4М НС1 ( 2 и 0 5 М H. Ot ( 3. 4. [29] |
Восстановительными свойствами Tis широко пользуются в аналитической практике ( титанометрия), чему способствует также удовлетворительная устойчивость растворов Ti4 3 по отношению к кислороду. Отмеченные выше свойства с. ЭО-021 и большая простота работы с ними ( в сравнении с Hg-электродами) позволяют использовать с. [30]