Hs-группа

Cтраница 1

Влияние количества аморфной серы на содержание HS-групп в олигомерах, получаемых на основе дилитнйолигоизопренов. [1]

Содержание HS-групп в олигомере-оказывается зависящим от количества серы ( рис. 12): максимальное их содержание наблюдается, если сера применяется в двойном избытке. [2]

СУЛЬФГИДРИЛЬНЫЕ ГРУППЫ - функциональные HS-группы органич. [3]

Реакционной группой АПБ является HS-группа, поэтому его принято обозначать в виде HS-АПБ. [4]

Для получения олигомеров, содержащих HS-группы, принципиально возможно использовать реакции полимераналогич-ных превращений и теломеризации. Сведения о синтезе олигомеров с концевыми HS-группами такими методами весьма ограниченны, значительно чаще с их помощью получают высокомолекулярные HS-содержащие полимеры. Вместе с тем эти методы представляют интерес, поскольку позволяют использовать для получения отверждающихся без нагревания композиций широкий круг олигомеров, существенно отличающихся по химическому строению от традиционных полисульфидных олигомеров. [5]

Кроме того, он способен окислять HS-группу Cys и регенерировать связи - S-S - в белковом субстрате. [6]

Этот белок относительно термостабилен, имеет две свободные HS-группы ( цистеина и фосфопантетеинового остатка, присоединенного к ОН-группе серина) и вовлекается в процесс синтеза высших жирных кислот практически на всех его этапах. [7]

Дисульфидные связи, которые возникают вследствие окисления HS-групп двух остатков цистеина, находящихся или в соседних полипептидных цепях, или на различных местах одной и той же цепи. [8]

В результате происходит образование четы-рехуглеродного ацильного остатка и высвобождение HS-группы цистеина, ранее занятой ацетильной группой. Декарбоксилирование в этой реакции имеет энергетическое значение, позволяет реакции пройти до конца и, таким образом, является движущей силой биосинтеза. Три последние реакции сходны с соответствующими обратными реакциями ( 3-окисления, отличаются образованием в четвертой реакции D-изомера р-гидроксикислоты, а не L-изоме-ра, а также тем, что восстановителем является НАДФН, а не НАДН. Завершается синтез кислоты гидролитическим отщеплением HS-АПБ от пальмитоил - АПБ при действии фермента деацилазы, не входящей в состав комплекса синтазы жирной кислоты. [9]

Сообщается также о получении олигомера марки ПМ [2] с концевыми HS-группами и молекулярной массой примерно 12000, однако не приводится никаких сведений о строении этого олигомера. [10]

Если проследить изменение плотности химических цепей сетки и степени превращения HS-групп в зависимости от среднечисленной функциональности олигомера ( рис. 38), то оказывается, что оптимальные параметры структурирования достигаются для олигомеров, полученных при использовании 2 5 % ( мол. Дальнейшее повышение количества разветвляющего агента при синтезе олигомера приводит к заметному повышению активности олигомеров в процессах отверждения и снижению степени превращения концевых групп как в гель-точке, так и по завершению вулканизации. [11]

Под влиянием восстановителя происходит разрушение межцепных связей - S-S - с образованием HS-групп Cys и последующим образованием более стабильных лантиониновых связей. [12]

Не исключено также гомолитическое разложение гидропероксида в результате переноса электрона от атома серы HS-группы дитиокислоты к пероксидному кислороду аналогично реакции тиолов. [13]

Поскольку полисульфидные олигомеры используются в виде вулканизатов, то для многих областей применения интерес могут представить олигомеры с концевыми HS-группами, которые должны быть стабильными при хранении и отверждаться подобно полисульфидным. Наиболее реально получать такие полимеркаптаны путем реакции замещения концевых групп в оли-гомерах на HS-группы. [14]

Для полисульфидных олигомеров, содержащих до 40 % химически связанной серы, наиболее интересны два типа превращений: по концевым HS-группам и полисульфидным звеньям макромолекул. Первая группа реакций мало чем отличается от классических превращений низкомолекулярных меркаптанов. Применительно к полисульфидным олигомерам такие макро-молекулярные реакции используются в процессах отверждения и химической модификации ( они рассмотрены в гл. Обменные и деструктивные реакции с участием полисульфидных групп протекают как при синтезе и хранении олигомеров, так и в специально проводимых деструктивных процессах, когда требуется понизить молекулярную массу полимера. [15]

Страницы: 1 2 3