Стационарная активность
Cтраница 2
Оказалось, что скорость реакции изменялась во времени по S-образной кривой, чего не наблюдалось на узкопористых цеолитах, на которых стационарная активность катализатора достигалась практически сразу же после начала реакции. В случае же фожазитов стационарная активность катализатора достигается через некоторое время после начала реакции, что обусловлено медленной десорбцией образующихся в каналах продуктов реакции. [16]
При проведении серии опытов и переходе от одного опыта к другому необходимо учитывать время, требуемое для достижения стационарных условий и стационарной активности катализатора. Так, при изменении параметров процесса необходимо, чтобы перед началом измерений в следующем опыте в системе установилось стационарное состояние со стационарной концентрацией компонентов реакций, отвечающей данным условиям опыта. Например, если объем в реакционной системе равен 0 5 л и устанавливается скорость потока 10 л / час, то система заполнится смесью данного состава не ранее чем через 3 мин. Такое время обычно минимально и для установления стационарной активности катализатора. [17]
В результате временной аккумуляции энергии элементарных актов реакции количество активных центров на поверхности катализатора должно возрастать ( физическая активация) до некоторого предельного значения, характеризующего стационарную активность катализатора. [18]
Высказано предположение о том, что количество активных центров на поверхности твердого тела может увеличиваться в результате протекающей на ней каталитической реакции, пока оно не достигнет некоторого значения, определяющего стационарную активность контакта. [19]
Катализатор, выдержанный в течение 1 ч в атмосфере бутена-1, при полимеризации пропилена проявляет максимальную активность в начальный период полимеризации; однако в дальнейшем активность снижается до некоторого постоянного значения, которое соответствует стационарной активности несостаренных катализаторов. Активация гетерогенных катализаторов предварительной полимеризацией незначительных количеств а-олефинов подтверждает предположение о том, что индукционный период обусловлен реакциями инициирования. [20]
Из хода кривых на рис. 46 следует, что при постоянной исходной активности катализатора ( при экстраполяции к нулевому времени) все кривые пересекаются в одной точке, соответствующей выходу С4Н6 около 70 %) стационарная активность устанавливается на разных уровнях в зависимости от концентрации кислорода на входе в реактор. [21]
Кинетическая кривая полимеризации этилена на окиснохромовом катализаторе характеризуется ясно выраженным индукционным периодом, в течение которого скорость полимеризации изменяется от нуля до стационарного значения. После некоторого периода стационарной активности наблюдается снижение скорости полимеризации. [22]
Оказалось, что скорость реакции изменялась во времени по S-образной кривой, чего не наблюдалось на узкопористых цеолитах, на которых стационарная активность катализатора достигалась практически сразу же после начала реакции. В случае же фожазитов стационарная активность катализатора достигается через некоторое время после начала реакции, что обусловлено медленной десорбцией образующихся в каналах продуктов реакции. [23]
 |
Зависимость удельной скорости полимеризации пропилена при постоянном давлении ( 175 кПа от температуры. [24] |
С течением времени активность этих катализаторов постепенно снижается, яричем катализатор, содержащий TiCl3 ( AlRn), теряет активность быстрее. Система с Т1С1з ( Н2) достигает стационарной активности раньше, чем система с TiCl3 ( AlR3), однако скорость роста цепи на активных центрах обоих катализаторов имеет примерно одинаковые значения. [25]
 |
JmStxuMacm скоряеггш imamvunuhv on Млш паи АЧУЫПГЦМЯЦии romamj tm v 8 parmftfvmKQ S -. [26] |
Точки на рис. 7 соответствуют экспериментальным данным, причем концентрация катализатора при прове-дении опытов менялась от опыта к опыту. На рис. 8 приведена кинетическая кривая, соответствующая проведению опыта при снижении давления после установления стационарной активности. Исследованием модели с теми же коэффициентами эта кривая была воспроизведена и на рис. 9 представлена зависимость скорости полимеризации от давления для этого случая, найденная на MH-I4, в сопоставлении с экспериментальными данными. [27]
Восстановленный свежий катализатор добавляется в реактор; при этом часть проработавшего катализатора поступает из реактора в регенератор, чтобы сохранить активность в реакторе на заданном среднем уровне. Малые добавки катализатора позволяют системе быстрее переходить в соответствующее стационарное состояние и требуют меньших затрат дорогостоящего свежего катализатора, чтобы сохранить заданную стационарную активность. При небольших затратах катализатора происходит меньшее истирание его частиц. [28]
Эта реакция, характеризующаяся относительно простым распределением образующихся продуктов и несложной кинетикой, позволяет получить богатую информацию о влиянии физико-химических свойств цеолитов на их активность. Однако поскольку образующийся при этом пропилен подвергается вторичным превращениям, сопровождающимися отложениями кокса на поверхности катализатора, при рассмотрении свойств цеолитов необходимо различать их начальную и стационарную активность. [29]
Для большинства катализаторов их активность вначале снижается резко, а затем сохраняет стационарное значение, при котором падение активности происходит много медленнее. Селективность образования целевого продукта при этом может увеличиваться, уменьшаться или оставаться неизменной. Основной интерес в книге представляет область стационарной активности катализатора, хотя для некоторых образцов время их эксплуатации определяется областью быстрой дезактивации. [30]
Страницы: 1 2 3