Электрофильная активность - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Быть может, ваше единственное предназначение в жизни - быть живым предостережением всем остальным. Законы Мерфи (еще...)

Электрофильная активность

Cтраница 3


Возможное объяснение этого явления следующее: реагент тем менее чувствителен к эффекту электронной ориентации, вызываемому группой X в С6НВХ, чем он имеет большую электрофильную активность. Реагент с чрезвычайно высокой электрофильной активностью мог бы реагировать при каждом столкновении с бензольным ядром независимо от положения, и, следовательно, реакция была бы нечувствительна к эффекту ориентации, вызываемому группой X. Напротив, реагент с пониженной электрофильной активностью реагировал бы только в тех положениях ядра, в которых электронная плотность максимальна.  [31]

Имеются некоторые экспериментальные указания относительно того, что положительные ионы R, образующиеся в реакции алкилирования ароматического ядра ( том I), являются реагентами с очень высокой электрофильной активностью.  [32]

В этом уравнении п - нуклеофильная константа - количественная мера нуклеофильной активности реагента N ( п 0 для воды); е - электрофильная константа - мера электрофильной активности реагента Е ( е 0 для воды); s и s - константы субстрата - мера отличия S от различных N и Е реагентов.  [33]

Если же перед тем как ввести в реакцию пространственно затрудненный жетон или реактив Гриньяра с объемистым радикалом, получать комплекс кетона с бромистым магнием, то последний, увеличивая электрофильную активность карбонильной группы кетона, не будет ( благодаря своему малому объему) препятствовать включению в циклический переходный комплекс молекулы реактива Гриньяра.  [34]

Наоборот, положение, у которого легко может возникнуть незаполненная валентная оболочка нужного типа, обычно является положением с результирующим положительным зарядом и, следовательно, с любой точки зрения центром электрофильной активности. Поэтому, если в данной реакции у каждого из реагентов имеется такое распределение заряда, что пригодные положения заметно положительны или отрицательны, то рассмотрение структур как класса А, так и класса Б приводит, обычно, к одинаковым качественным выводам относительно реакционноспособ-ности. Но во многих реакциях пригодные положения одного или обоих реагентов могут не иметь заметных зарядов. Такое положение встречается почти всегда в реакциях между радикальными реагентами и лишь изредка в реакциях между электрофильными и нуклео-фильными реагентами. При этом рассмотрение структур класса А не позволяет сделать какие-либо определенные выводы о реакционноспособности. Но поскольку относительная легкость требуемой поляризации может довольно сильно меняться, структуры класса В будут заметно отличаться по энергии, и это будет решающим фактором. Следовательно и в случае реакции этого последнего типа две точки зрения не вступают в конфликт друг с другом.  [35]

Последовательность расположения групп X в этом ряду соответствует устойчивости катиона в растворе. Чем ниже электрофильная активность X, тем лучше группа X отщепляется при мономолекулярном распаде ареноиневых ионов.  [36]

Двуокись углерода представляет собой электрофильный реагент, что можно установить на основании ее реакций с различными органическими анионами, например с анионами металлоорганических соединений и натриевых производных кетонов. Однако электрофильная активность двуокиси углерода мала; поэтому она взаимодействует лишь с очень сильными донорами электронов.  [37]

Возможное объяснение этого явления следующее: реагент тем менее чувствителен к эффекту электронной ориентации, вызываемому группой X в С6НВХ, чем он имеет большую электрофильную активность. Реагент с чрезвычайно высокой электрофильной активностью мог бы реагировать при каждом столкновении с бензольным ядром независимо от положения, и, следовательно, реакция была бы нечувствительна к эффекту ориентации, вызываемому группой X. Напротив, реагент с пониженной электрофильной активностью реагировал бы только в тех положениях ядра, в которых электронная плотность максимальна.  [38]

Подобный порядок величин скоростей присоединения подтверждает то, что первая стадия реакции галоида с олефином представляет собой присоединение катиона. Это следует из рассмотрения электрофильной активности молекул галоида.  [39]

Таким образом, острие стрелки отмечает отрицательный центр, у которого сравнительно легко может возникнуть неподеленная пара электронов; следовательно, этот пункт является центром нуклеофильной активности и местом, у которого может происходить атака электрофильного реагента. Аналогично, хвост стрелки указывает центр электрофильной активности п место, у которого может происходить атака нуклео-фильного реагента. Следует указать, что к этим выводам приходят независимо от того, рассматривают ли проблему с точки зрения структур класса А или класса В.  [40]

Рассмотрение секстетных структур показывает, что формальным зарядам присуща альтернация. Таким образом, в общем, есть смысл приписать некоторым центрам электрофильную активность, а другим - нуклеофильную активность. Из этих же соображений число 1 3-диполярных систем не удвоилось бы при перемене местами атомов а и с; для иллюстрации укажем, что формулы 12в и 12г являются лишь различными описаниями одного и того же соединения.  [41]

Реакция иодирования является весьма удобной моделью благодаря спсссбности иода образовывать комплексы, в которых иод может выступать и в качестве акцептора, и в качестве донора. Это обстоятельство позволяет изучить влияние на скорость реакции как спсссбности электрсфильного агента к нуклеофильной координации по атсму ртути, так и величины его электрофильной активности. Хорошо известно, что кислоты Льюиса являются катализаторами электрофильного галогенирования ароматических углеводородов. Однако дсбавка SbCl5, SnCl4 и др. не изменила радикального характера реакции фенилмеркурбромида с иодом в дихлорэтане и нитро-метане и резко уменьшила скорость реакции в ДМФ.  [42]

Образование псевдооснований в ряду производных изохинолина, а также производных 3 4-дигидроизохинолина связано с нуклеофильной атакой гидро-ксильного иона в положение 1, отличающееся электрофильной активностью.  [43]

В частности 331, такая сильная апротонная кислота, как А1С13, в среде N-диалкилзамещенных амидов сравнительно слабо влияет на процесс дегидрохлорирования полимера вследствие образования комплексного соединения с пониженной электрофильной активностью.  [44]

Атомы галоида ввиду своей склонности заряжаться отрицательно обусловливают такого рода индуктивный эффект, который в значительной степени способствует появлению положительного заряда ( секстета электронов) на атоме углерода карбонильной группы в ее поляризованной форме. У формальдегида, где отсутствуют атомы галоида в - положении, индуктивный эффект, естественно, не играет роли, но, во всяком случае, водород не оказывает неблагоприятного влияния на электрофильную активность карбонильной группы. Иначе обстоит дело у ацетальдегида. Здесь гиперконъюгированные состояния влияют на мезомерию карбонильной группы таким образом, что формальный положительный заряд может появиться и в другом месте, а не только у карбонильного атома углерода ( см. раздел о гиперконъюгации, стр.  [45]



Страницы:      1    2    3