Cтраница 1
Принцип I-напряжения был использован для того, чтобы объяснить те отклонения, которые наблюдаются в поведении циклических соединений. [1]
Изменения в гибридизации орбит связей в переходном состоянии или в продукте реакции. [2] |
Концепция I-напряжения состоит в применении этих идей в первую очередь к циклическим системам. В таких системах изменение гибридизации связей может вызывать сопутствующие изменения в угловом байеровском напряжении, в напряжении противолежащих связей ( крутильном или питцеровском) и в трансаннулярном напряжении. Эти изменения могут быть благоприятными или неблагоприятными. [3]
Зависимость наклепа от различных факторов. [4] |
По классификации Н. Н. Давиденкова остаточные напряжения могут быть трех родов: I-напряжения, взаимно уравновешивающиеся между большими объемами деформируемого тела; ц в объеме нескольких зерен и III -внутри отдельного зерна. [5]
Браун четверть века тому назад, и как общий принцип концепция I-напряжения ныне уже не имеет большого значения. Меньшая конформационная подвижность циклогексана и его производных по сравнению с соединениями алифатического ряда приводит к тому, что пространственные факторы в реакциях циклических соединений проявляются яснее. [6]
Зависимость 1 тока § - / коллектора от тока базы при i-напряжении коллектор - § эмиттер 5 в для триода ти - - - па П15 в схеме сообщим эмиттером. [8]
Частично эти затруднения связываются [146, 147] с заслонением связей в переходном состоянии ( I-напряжение), тогда как в основном состоянии производных циклогексана связи имеют заторможенное расположение. Данные табл. 2 - 11 ( соединения 1 - 4) дают детальную картину влияния конформаций на скорость обсуждаемой реакции. [9]
Те реакции производных циклопентана, которые сопровождаются уменьшением торсионного напряжения и сопутствующего напряжения углов ( I-напряжения), будут иметь аномально высокие скорости, тогда как реакции, в процессе которых напряжение в циклопентановых системах возрастает, будут аномально медленными. [10]
Системы, выбранные для иллюстрации 1-напряжения. [11] |
Из данных табл. 9 - 2 следует, что в общем превращения, сопровождающиеся увеличением I-напряжения, протекают медленно, тогда как реакции, сопровождающиеся уменьшением I-напряжения, идут быстро. [12]
Сущность этой концепции проста: облегчены те реакции, для которых в переходном состоянии или в конечном продукте I-напряжение меньше, чем в исходном веществе. [13]
Эти отклонения, по-видимому, свидетельствуют о том, что в некоторых случаях могут быть важны другие эффекты, кроме I-напряжения. Вероятно, лучше всего считать концепцию 1-напряжения первым приближением, полезным для предсказания реакционной способности циклических соединений, когда отсутствуют более подробные сведения. Если доступны более точные приближения в виде более подробных данных о конфор-мации ( например, гл. В любом случае следует помнить, что I-напряжение и конформационные соображения имеют главным образом стери-ческую природу, но может оказаться необходимым рассматривать также и полярные факторы. [14]
В реакциях S i в переходном состоянии также происходит взаимодействие противостоящих связей, ведущее, как показано выше, к I-напряжению. [15]