Удельная активность - катализатор
Cтраница 3
 |
Зависимость начальной скорости дегидрирования а на образцах алюмо-хромовых катализаторов от концентрации промоторов ( Li2O или Na2O. [31] |
При исследовании активности твердых растворов Сг2О3 - А12О3 в реакции дегидрирования изобутана в зависимости от присутствия окислов щелочных металлов и окиси магния было показано, что такие окислы, как Li2O, Na2O и MgO, практически не влияют на удельную активность катализатора, в то время как К2О, Rb20 и Cs2O увеличивают ее. В последнем случае возрастает также удельная поверхность образцов и в них, как было показано рентгенографическим анализом и методом ЭПР, не содержалось а-фазы. При объяснении полученных закономерностей авторы предполагают, что эффективные добавки увеличивают содержание Сг3 - активных центров на поверхности катализатора и ингибируют кристаллизацию образцов в неактивную ос-фазу. [32]
Несмотря на значительные достоинства ( простоту и отсутствие вредных побочных продуктов, образующихся в процессе приготовления катализаторов), метод смешения обладаете существенными недостатками: а) взаимодействие между компонентами, находящимися в твердой фазе, происходит значительно труднее, чем при осаждении из растворов; если активным компонентом является продукт взаимодействия между исходными веществами, это, естественно, приведет к снижению удельной активности катализатора; б) компоненты для смешения также необходимо каким-то образом получать. Если в основу получения исходных веществ будет заложен метод, включающий образование неутилизируемых стоков, то основное преимущество этого метода отпадает. [33]
Приведены результаты определения фазового состава, удельной поверхности и адсорбционной способности по отношению к водороду, метанолу и алли-ловому спирту боридных катализаторов, полученных из солей платины, палладия и родия. Измерена удельная активность катализаторов в реакции гидрирования аллилового спирта. [34]
Было установлено, в частности, что в то время, как величины поверхности платиновых катализаторов различаются более чем в 1000 раз, их удельная каталитическая активность в реакции окисления сернистого газа изменяется не более чем в 4 раза. Постоянство удельной активности катализатора означает также, что в изученных условиях рассматриваемая реакция протекает по чисто гетерогенному механизму. [35]
Соответствующие численные оценки показали1, что для адсорбатов с резко различающимися химическими свойствами ( например, тиофен и тиофенол) величина К колеблется в пределах целого порядка. Для этих случаев постоянство удельной активности катализаторов данного химического состава ( правило Борескова) не соблюдается. Если свойства хемосорбатов близки ( например, бензол и тиофен), то величина колеблется немного и правило Борескова соблюдается. [36]
 |
Зависимость эффективной константы скорости fe от относительной пористости к для образцов I а и 2 5. [37] |
Полученные в результате расчетов зависимости качественно согласуются с экспериментальными данными на рис. VII. Положение максимума на кривых зависит от удельной активности катализатора, размера гранул, параметров пористой структуры. Увеличение дисперсии плотности распределения пор по радиусам при прочих равных условиях приводит к снижению объемной производительности катализатора. Поэтому при создании катализатора необходимо стремиться к тому, чтобы плотность распределения пор по радиусам имела бы б-образную форму. [38]
При эюм неизвестна доля поверхности составляющей катализатора или поверхность носителя. Именно эти сведения играют решающую роль при определения удельной активности катализатора, т.е. активности единицы поверхности активного вещества в сложном контакте. [39]
Эти результаты свидетельствуют о важной роли продуктов глубокого окисления в процессе дезактивации катализатора и показывают, что, вероятно, различные окислы дезактивируются вследствие взаимодействия с одним и тем же ядом. При окислении диметилсульфида на МпО2 за время двукратного уменьшения удельной активности катализатора в отношении сульфокси-да и сульфона образуется на порядок меньше продуктов глубокого окисления ( 0 02 - 10 - 3 моль / м2), чем на других окислах. Это отклонение может быть вызвано тем, что либо катализатор отравляется другим ядом, либо первоначальный яд ( СН35Оз - фрагмент) доокисляется активным кислородом поверхности, превращаясь в сульфат, неспособный ускорять реакцию парциального окисления. Наблюдаемая закономерность объясняется тем, что устойчивость катализатора определяется соотношением скоростей реакции мягкого окисления ( W lt) и процесса дезактивации. [40]
В связи с этим следует ожидать сложной зависимости скорости гидрогенизации и особенно удельной активности катализатора от количества катализатора. [41]
В работах [52, 59, 60] указывается на небольшое увеличение активности единицы поверхности образцов, подвергнутых термопаровой обработке; однако, по мнению большинства из авторов данных работ, это не свидетельствует об изменении фактической активности, а обусловлено меньшим влиянием внутренней диффузии у более крупнопористых образцов. Исследования кинетики крекинга кумола на образцах алюмосиликатного шарикового катализатора [61] показали, что после прокаливания удельная активность катализатора практически не изменяется, а после обработки паром 24 ч при 750 С она уменьшается очень сильно. Это уменьшение удельной активности автор объясняет разрушением алюмосиликатных групп или соеди - нений, ответственных за каталитическую активность. [42]
Следует отметить, что указанное выше изменение типа решетки по мере повышения содержания кобальта в катализаторе не влияет на активность сплавов, чего и следовало ожидать, поскольку определенным плоскостям гранецентрировапной кубической решетки соответствуют плоскости с другими индексами в гексагональной плотноупакованной решетке. Из полученных данных следует, что как для никель-кобальтовых, так и для никель-медных сплавов наблюдается явная корреляция между удельной активностью катализатора и числом неспаренных d - электронов в расчете на один атом металла. [43]
Во втором случае те же препараты, которые были изучены в реакции гидрогенолиза этана, сравнивались по активности в реакции гидрирования бензола. Удельная активность катализаторов, содержащих 1 и 10 % Ni на SiO2 ( см. табл. 9), в этом процессе оставалась примерно одинаковой, в то время как размер частиц изменялся в 2 раза. Таким образом, был установлен факт [201] независимости активности катализаторов Ni - SiO2 в реакции гидрирования бензола от степени дисперсности никеля. Наряду с незначительным изменением размера кристаллов Ni ( 26 и 29 А, см. табл. 9), активность катализаторов в гидрировании бензола с уменьшением концентрации Ni до 1 % резко падает, что, по-видимому, объясняется влиянием носителя. Напротив, активность катализаторов Ni - SiC2 в области 1 % Ni, как уже было сказано, не отличается от активности 10 % - ного образца. [44]
Опубликовано большое число работ, посвященных изучению влияния различных показателей на эксплуатационные характеристики катализатора. В работах ряда исследователей утверждается, что активность катализаторов какого-то определенного типа в основном определяется их химическим составом и активность единицы поверхности катализаторов постоянна, несмотря на существенную разницу в методах их приготовления и дальнейшей обработки. Обобщение результатов оценки удельной активности алюмоснликатных катализаторов крекинга показывает, что на удельную глубину превращения сырья и селективность процесса большое влияние оказывает и поверхность катализатора. Предлагаются уравнения, позволяющие рассчитать величину удельной и общей активности катализатора, выход отдельных продуктов крекинга и их соотношение в зависимости от поверхности катализатора. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5