Удельная активность - катализатор
Cтраница 4
На контактах, не содержащих сурьмы, окисление протекает в основном до СО2 и СО. Добавка сурьмы, очевидно, изменяя фазовый состав катализатора, меняет ассортимент его активных центров, направляя реакцию в сторону мягкого окисления. При этом резко возрастает и удельная активность катализатора. Максимальная удельная и общая активность, а также скорость образования альдегидов достигается при содержании в катализаторе 23 ат. Дальнейшее увеличение содержания последней вызывает снижение скорости образования метакро-леина. [46]
 |
Зависимость общей и удельной ( а, б каталитической активности от степени заполнения поверхности катализатора. [47] |
Теория активных ансамблей не отвергает специфического влияния носителя на активность катализатора. При постепенном увеличении концентрации активной фазы на поверхности носителя растет вероятность образования многоатомных ансамблей и уменьшается число областей миграций, содержащих один атом. Поэтому для реакций, осуществляющихся на единичном ансамбле, удельная активность катализаторов максимальна при наименьших степенях заполнения и резко падает с увеличением степени заполнения. [48]
Если реакции превращения фаз катализатора не являются промежуточными стадиями каталитической реакции, то их скорость может быть значительно меньше скорости основного процесса. В этом случае время достижения катализатором стационарного состояния достаточно велико и катализатор в течение значительного срока сохраняет свойства, отличные от его свойств при стационарном составе. Это, по-видимому, является наиболее распространенной причиной разработки катализаторов, а часто и кажущихся различий в удельной активности катализаторов, приготовленных различными методами. [49]
Если активными для заданного процесса будут ансамбли, состоящие из двух атомов, то только при вполне определенной степени заполнения наибольшее число областей миграции будет содержать по два атома активной фазы. Дальнейшее увеличение количества активной фазы будет приводить к переходу двухатомных ансамблей в трехатомные, в связи с чем удельная активность катализатора будет снижаться. Таким образом, всякий катализатор на носителе достигает максимальной удельной активности тогда, когда по закону случайности на поверхности образуется наибольшее количество активных ансамблей нужного строения. [50]
При измерении активности образцы обрабатывали одинаковым ( 30) количеством импульсов изоамиленов и для оценки каталитических свойств принимали данные 30-го импульса. Каталитические свойства образцов в реакциях дегидрирования, крекинга и изомеризации оценивали по выходам продуктов соответствующих реакций в процентах; удельную активность катализаторов в реакции дегидрирования изоамиленов определяли по выходу изопрена в граммах на единицу поверхности катализатора. [51]
Вторым требованием, предъявляемым к методу приготовления катализаторов, является создание заданной пористой структуры и распределение активного компонента. Активность, а в ряде случаев и избирательность реального катализатора зависит не только от химического состава, но и от величины его поверхности, доступной для молекул реагирующих веществ, и, следовательно, от его пористой структуры. В настоящее время выбор оптимальной пористой структуры может производиться сознательно на основании кинетических характеристик реакции, условий ее проведения и удельной активности катализатора. [52]
Во всех случаях был получен однотипный результат: свойства активных центров для процессов гидрирования мало зависят от их расположения в решетке платины, но они заметно изменяются при окислении образцов. Для примера на рис. 25 приведены соответствующие данные по гидрированию циклогексена и аллилового спирта, а на рис. 26 - по дегидрированию циклогексана ( до бензола) и гидрогенолизу циклопентана. Из этих рисунков видно, что небольшие изменения активностей при переходе от высокодисперсных к кристаллическим катализаторам наблюдать можно, но они невелики и не носят систематического характера. Вместе с тем заметны довольно большие различия в удельной активности катализаторов, обусловленные их чувствительностью к кислороду. [53]
 |
Зависимость иерояпюсти образования активных ансамблей от концентрации катализатора. [54] |
Активный ансамбль состоит из двух трех атомов катализатора. Если вещество сильно диспергировано, вероятность возникновения любых ансамблей очень мала. При высокой концентрации возникают ансамбли из большого числа атомов. Для выяснения механизма катализа по методу Кобозева измеряют зависимость удельной активности катализатора от его концентрации на носителе. Удельной активностью катализатора называют увеличение константы скорости реакции, отнесенное к единице веса катализатора. [55]
На более пологом верхнем участке скорость процесса определяется скоростью массопередачи. Следует отметить, что метан является наименее реакционноспособным из веществ, исследованных в данной каталитической системе, и для достижения высокой степени его конверсии требуются температуры выше 1100 F. Катализаторы для сжигания отходов обычно выбирают таким образом, чтобы они ускоряли окисление большой гаммы газообразных горючих веществ. Тем не менее, как видно из рис. 6.28, удельная активность катализаторов существенно зависит от характера окисляемого вещества. [56]
Активный ансамбль состоит из двух трех атомов катализатора. Если вещество сильно диспергировано, вероятность возникновения любых ансамблей очень мала. При высокой концентрации возникают ансамбли из большого числа атомов. Для выяснения механизма катализа по методу Кобозева измеряют зависимость удельной активности катализатора от его концентрации на носителе. Удельной активностью катализатора называют увеличение константы скорости реакции, отнесенное к единице веса катализатора. [57]
 |
Влияние содержания окислов алюминия на активность катализатора крекинга.| Зависимость обменной способности катализатора от его удельной поверхности. [58] |
Действие алюмосиликатных катализаторов крекинга объясняется их природными кислотными свойствами, способствующими образованию из углеводородов карбо-ний-иона высокой химической активности. О кислотных свойствах поверхности алюмосиликатных катализаторов обычно судят по их обменной способности. Обменная способность м2 поверхности ( удельная активность) сохраняется постоянной во всем диапазоне изменения удельной поверхности катализатора. Поскольку активность катализатора определяется величиной его кислотности, становится логичным постоянство удельной активности катализатора при разных значениях его удельной поверхности. [59]
При изменении способа приготовления катализатора изменяется не только дисперсность, но и состав катализатора. В зависимости от исходного соединения и типа восстановителя, готовые катализаторы могут содержать водород, серу, фосфор, бор, углерод и другие вещества [ 10, с. Платиновые металлы содержат на поверхности примеси углерода, которые удаляются с большим трудом [ 28, с. Скелетные катализаторы могут содержать интерметаллиды и оксиды металлов, водород и другие вещества, поэтому удельная активность катализаторов, приготовленных различными способами, может быть различной. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5