Оптическая активность - вещество
Cтраница 3
В свою очередь, измерение кругового двулучепреломления имеет то преимущество, что позволяет исследовать оптическую активность веществ, не имеющих полос поглощения в доступной для эксперимента области спектра. [31]
В 1950 г. Балфе78 опубликовал работу, в которой также рассматривает влияние свободного вращения вокруг простых связей на оптическую активность вещества. Он считает, что температурные изменения конформации могут вызвать изменения вращения не более чем на 10 - 20 % при изменении температуры на каждые 100 С. Если же опыт показывает, что вращение изменяется на большую величину, то Балфе считает необходимым искать иную причину этого. [32]
Этот метод понятен без дальнейших пояснений, однако его можно упростить, если принимать во внимание только Некоторые элементы симметрии; наличие одного или нескольких из них придает молекуле симметрию и исключает возможность оптической активности вещества. К этим элементам симметрии относятся: плоскость симметрии, центр симметрии и вообще зеркально-поворотные ( альтернант-ные) оси симметрии ( см. стр. Каждый из этих элементов в отдельности может исключить оптическую актийность вещества. Однако хиральная - молекула может иметь n - кратную ось симметрии или обладать диэдральной симметрией. Только структуры, которые нельзя совместить с их зеркальными изображениями ни вращением вокруг оси симметрии, ни отражением в плоскости симметрии, ни комбинацией отражения и вращения, являются асимметричными. Например, Cabcd является асимметрическим атомом углерода. Соединения этого типа проявляют оптическую активность. Асимметрия молекулы - достаточное, но не обязательное условие для существования энантиомеров. [33]
Оптическая активность вещества оценивается по величине так называемого удельного вращения. Удельным вращением а называется такое значение угла вращения плоскости поляризации плоскополяризованного света, которое соответствовало бы данному веществу, если бы плотность его равнялась единице, а концентрация ( для растворов) составляла бы 1 г / см3 при толщине слоя, равной 1 дм. [34]
Возможно появление разности коэффициентов поглощения в исследуемой жидкости, помещенной в продольное магнитное поле, для лево - и правоциркулиру-ющего поляризованного света - эффекта, используемого в методе кругового дихроизма, и разности в скорости распространения света, поляризованного по кругу вправо и влево, - эффекта кругового двулучепреломления. Оптическая активность веществ обусловливается двумя факторами - особенностью кристаллической решетки вещества и особенностями строения ( асимметрией) молекул вещества. Для веществ первого типа характерна потеря оптической активности при разрушении кристаллической решетки плавлением или растворением. [35]
Как определить, является ли световой луч поляризованным. Чем обусловливается оптическая активность веществ. [36]
Следовательно, их чувствительность недостаточна для измерения кругового двулучепреломления по разности показателей преломления для света, поляризованного по кругу вправо и влево. Поэтому для измерения оптической активности веществ применяют другую методику и аппаратуру - спектрополяриметр для измерения величины угла вращения плоскости поляризации и дихрограф в виде приставки к спектрополяриметру или самостоятельного прибора для измерения кругового дихроизма. [37]
Одним из видов двойного лучепреломления является появление в результате него двух циркулярно поляризованных волн, приводящих к вращению плоскости поляризации. Это явление называют оптической активностью вещества. Оптическая активность в естественных кристаллах определяется как строением молекул вещества, так и расположением молекул в кристаллической решетке. Возникновение оптической активности связано с тем, что электромагнитная волна, проходящая через вещество, имеет различную фазу в разных частях молекулы или кристаллической решетки. В результате колебания электронов, возбужденных световой волной в отдельных частях асимметричной молекулы, они имеют разную фазу, и при интерференции вторичных световых волн происходит поворот плоскости поляризации. Это явление может быть названо внутримолекулярной интерференцией. Оптической активностью обладают только асимметричные молекулы и кристаллы, не имеющие ни плоскости, ни центра симметрии. Вращение плоскости поляризации в жидкостях является следствием так называемой оптической изометрии. [38]
Еще в начале XIX века была установлена способность некоторых химических веществ отклонять ( вращать) плоскость поляризации поляризованного луча. Эта способность была названа оптической активностью веществ. Вначале она была замечена при изучении оптических свойств кристаллов минеральных соединений. [39]
Еще в начале XIX века была установлена способность некоторых химических веществ отклонять ( вращать) плоскость поляризации поляризованного луча. Эта - способность была названа оптической активностью веществ. Вначале она была замечена при изучении оптических свойств кристаллов минеральных соединений. [40]
 |
Изменение спектра поглощения во время реакции А - - - - - - С. [41] |
Если в результате реакции происходит изменение оптической активности вещества ( разд. [42]
Удельное вращение - постоянная, характеризующая оптическую активность вещества. [43]
Естественная оптическая активность исключительно чувствительна к любым изменениям в строении молекул. Эти взаимодействия зависят от межатомных расстояний, поэтому любое изменение состояний электронных оболочек или конфигурации атомов в молекуле резко сказывается на оптической активности вещества. [44]
Оптическая активность молекулы исчезает только тогда, когда нарушают асимметричность молекулы. Если, например, в приведенном выше спирте группа СН2ОН превращается в СН3, то получается оптически неактивный изопентан. Исчезновение оптической активности вещества не всегда связано с утратой асимметрии молекул. Оно может быть обусловлено рацемизацией - превращением одного из антиподов и другой до установления эквимолекулярной равновесной смеси. [45]
Страницы: 1 2 3 4