Оптическая активность - соединение
Cтраница 1
Оптическая активность соединения объяснялась наличием в нем асимметрического атома углерода. Оптические изомеры [ в современной терминологии - D ( dextro - правый) и L ( laevo - левый ] различают по их способности вращать плоскость поляризованного света соответственно вправо или влево. [1]
Оптическая активность соединений сохраняется. Выходы продуктов значительно выше, чем при двухстадийном введении карбалкоксигруппы конденсацией кетонов с эфирами щавелевой кислоты и последующим декарбоксилированием. [2]
Оптическая активность соединений, не содержащих сопряженных тг-связей, может быть вычислена на основе теории поляризуемости. Валентно-оптическая схема неприменима к рассмотрению оптической активности, так как явление по самой своей сущности неаддитивно. [3]
Оптическую активность соединения обычно выражают в единицах удельного вращения. [4]
Поскольку для возникновения оптической активности соединений необходимы те же условия, что и для проявления оптической изомерии, неудивительно, что при изучении абсолютной конфигурации наибольшее внимание уделялось методам, основанным на измерении оптической активности: дисперсии оптического вращения и круговому дихроизму ( гл. [5]
Важно отметить, что доказательство оптической активности соединений обычно служит подтверждением отсутствия в молекулах плоскостной симметрии. Это имеет важное значение для стереохимических и структурных исследований. Метод вращения плоскости поляризации очень часто применяют при проведении структурных исследований. [6]
Второй фактор, влияющий на оптическую активность соединений с ароматическим хромофором, конформационный. [7]
Проблема биосинтеза непосредственно связана с оптической активностью соединений, обусловленной хиральностью соединений. Поэтому определение абсолютной конфигурации представляет очень важную задачу. [8]
 |
Влияние расширения кольца на круговой дихроизм кетона с сопряженными двойными связями. [9] |
Как видно из рис. 90, оптическая активность соединения LXXXVII с точки зрения ее знака и отсутствия тонкой структуры аналогична активности сопряженного 12-кетона, в котором кольцо С состоит из шести звеньев. В дальнейшем мы увидим, что круговой дихроизм сопряженных кетонов, по-видимому, обусловлен в основном искажением двойной связи. Это искажение носит почти один и тот же характер в обоих типах соединений, но оно несколько больше в соединениях с увеличенным кольцом С. [10]
Интереснейшей и неоднократно исследовавшейся проблемой является оптическая активность соединений дейтерия. Достаточно ли существенно различие между легким и тяжелым водородом, чтобы сделать молекулы типа RR CHD асимметричными и тем самым вызвать оптическую активность. Ответить на этот вопрос было нелегко, так как вследствие большого сходства между водородом и дейтерием углы вращения могут быть лишь очень малы и разделение получаемых диастереоизо-мерных смесей может по тем же причинам представить значительные экспериментальные трудности. [11]
Независимо от того, каково происхождение оптической активности трисхелатных соединений, имеется очень много опытных данных о конфигурациях, которые, вероятно, окажутся весьма полезными при проверке различных спектроскопических теорий. Пока не ясно, возникают ли две компоненты оптической активности в спектре [ Со еп313 за счет эффекта Яна - Теллера в возбужденном состоянии или нет; однако нет сомнения, что сопоставление оптической конфигурации с помощью кривых для эффекта Коттона является вполне законным в том случае, если не происходит никаких изменений в характере спектров. Поэтому представляется вполне разумным проводить сравнения в ряду, например, трис-1 2-диаминовых комплексов кобальта ( Ш), хрома ( Ш) или родия ( Ш), либо в ряду 1 2 6-трис-комплексов данного металла с а-аминокисло-тами. Несмотря на критику в адрес подобных эмпирических сопоставлений [80], можно все же полагать, что такие сравнения в общем достаточно надежны. В то же время, если эти сравнения основываются на интуиции, они вполне оправданны. [12]
 |
Смеси 11-кетона ( I с 20-кетоном ( II ( %.| Смеси 11-кетона ( I с 3-кетоном ( III ( %. [13] |
При анализе описанного типа нас непосредственно не интересует оптическая активность соединений. Аналогичные проблемы могут возникать и для рацемических смесей. Тем не менее очевидно, что необходимой предпосылкой для применения метода кругового дихроизма является наличие оптической активности исследуемых образцов. [14]
Рассмотрим теперь условия, необходимые для возникновения асимметрии, вызывающей оптическую активность соединения. Непременное условие оптической активности состоит в следующем: геометрия молекулы должна быть такой, чтобы молекула не могла быть совмещена со своим зеркальным изображением. Если это условие не выдерживается, то молекула не может существовать в оптически активных формах. [15]
Страницы: 1 2 3 4