Шестивалентный актиноид

Cтраница 1

Экстракция шестивалентных актиноидов меньше зависит от радиусов катионов; коэффициенты распределения соседних элементов различаются не более чем в 2 - 3 раза. [1]

Разделение трех - и шестивалентных актиноидов проводят главным образом в хлоридных или нитратных растворах. Сульфатные среды удобны для отделения урана ( VI), роданидные - для разделения трансплутониевых элементов. [2]

При извлечении четырех - и шестивалентных актиноидов, например ионов уранила, ряд экстракционной способности обращается: он становится подобным наблюдаемому при использовании НФОС. Для трехвалентных катионов Вкат ВКОорц, и электроотрицательные заместители увеличивают коэффициенты распределения. Для уранил-иона коэффициенты распределения в этом случае уменьшаются, поскольку йкоорд кат. [3]

Константы экстракции некоторых актиноидных элементов из азотнокислых растворов [ 2411. [4]

Интересной особенностью экстракции четырех - и шестивалентных актиноидов с помощью ТБФ из азотнокислых растворов является отсутствие оксониевого механизма экстракции в отличие от экстракции-эфирами и кетонами. [5]

Сведения об экстракции солей некоторых элементов ( четырех-и шестивалентных актиноидов, циркония, церия), для которых имеются наиболее подробные данные, приведены далее. [6]

Поэтому в случае одновременной экстракции аминами четырех - и шестивалентных актиноидов последние могут быть удалены из экстракта его промывкой разбавленной НМОз. Особенно велики различия между коэффициентами распределения Ри ( IV) и Np ( IV), с одной стороны, и U ( VI), с другой, - что позволяет легко отделять эти четырехвалентные элементы от U ( VI) при экстракции третичными и вторичными аминами из нитратных растворов ( см. гл. [7]

Из табл. 5.16 видно, что наиболее подробно исследована экстракция трех -, четырех - и шестивалентных актиноидов, кобальта, цинка, железа и платиновых металлов. Ниже кратко рассмотрены некоторые имеющиеся данные по экстракции этих элементов из галогенидных растворов. [8]

Характеристика способности различных элементов экстрагироваться аминами из азотнокислых растворов. [9]

По характеру зависимости коэффициентов распределения от концентрации HNO3 в водной фазе Hg ( II) и нитрозилрутений ( III) могут быть отнесены к группе А, четырех - и шестивалентные актиноиды и висмут - к группе Б, Ра ( V) - к группе В. [10]

Одним из наиболее широко применяемых экстрагентов для отделения плутония, урана, тория от продуктов их деления является трибутилфосфат ( ТБФ), который наряду с хорошей экстрагирующей способностью четырех - и шестивалентных актиноидов обладает устойчивостью по отношению к таким химическим реагентам, как азотная кислота. Недостатком ТБФ какэкстрагента является его высокая вязкость, что можно устранить путем его разбавления легкими насыщенными углеводородами, например керосином. В лабораторной практике для разбавления иногда используют бензол, толуол, ксилол. Однако при экстракции тория важно, чтобы разбавитель был свободен от ароматических соединений, так как в их присутствии в органической фазе в результате экстракции ароматическими соединениями комплекса Th ( NO3) 4 ТБФ может образоваться еще одна фаза. [11]

Единственными простыми соединениями в этом состоянии окисления являются гексафториды MF6 урана, нептуния и плутония. В основном химия шестивалентных актиноидов связана с диоксо-ионами МО для урана, нептуния, плутония и амер. [12]

Таким же образом трехвалентные лантаноиды образуют сольваты типа M ( NOs) a ЗГБФ, Азотная кислота образует сольват HNO3 ТБФ в соответствии с более HHSKHJVI координационным числом центрального атома. ТБФ является отличным экстрагентом нитратов четырех - и шестивалентных актиноидов. Однако его вязкость слишком высока, а плотность слишком близка к плотности воды, что мешает хорошему разделению фаз. Поэтому он употребляется в растворе инертного разбавителя, такого как очищенный керосин или некоторые другие дешевые углеводороды. Такое разбавление, однако, вводит одно ограничение: растворимость сольвата актиноид - ТБФ а разба нители меньше, чем растворимость ТБФ, следовательно, выше некоторой концентрации растворенного вещества сольват будет выделяться в виде самостоятельной фазы. [13]

Различная устойчивость комплексов актиноидов в различных валентных состояниях отражается на растворимости соединений в неводных растворителях. Например, слабые нитратные комплексы трехвалентных ионов плохо экстрагируются органическими растворителями, а прочные нитратные комплексы четырехвалентных ионов и окси-ионов шестивалентных актиноидов экстрагируются хорошо. [14]

Страницы: 1