Cтраница 1
Действие ферриоксалатного актинометра основано на восстановлении Fe3 до Fe2 при облучении раствора ферриоксалата калия в растворе серной кислоты [ 14, с. Концентрация ионов Fe2 в виде комплекса с 1 10-фенантралином определяется спектрофотометри-чески по, его пропусканию при Я - 510 нм. [1]
При использовании ферриоксалатного актинометра под М подразумевают число ионов железа. [2]
Интенсивность возбуждающего света определяется ферриоксалатным актинометром. [3]
An - количество квантов света, поглощенных за то же время ( определяется при помощи ферриоксалатного актинометра); Am AcV; Ac - концентрация уксусной кислоты, образовавшейся за определенное время; V - реакционный объем. [4]
Для определения спектрального распределения интенсивности ультрафиолетового излучения различных источников света производится распределение числа молекул разложившейся щавелевой кислоты для урани-локсалатного актинометра или числа ионов железа для ферриоксалатного актинометра пропорционально относительной энергии излучения для узких интервалов длин волн спектров излучения ламп. [5]
Дт - число молей уксусной кислоты, образовавшейся за определенное время; An - количество квантов света, поглощенных за то же время ( определяется при помощи ферриоксалатного актинометра); Дт ДсУ; Дс - концентрация уксусной кислоты, образовавшейся за определенное время; V - реакционный объем. [6]
Идеальный химический актинометр должен удовлетворять следующим основным требованиям: а) постоянный квантовый выход и сильное поглощение света в широком интервале длин волн, интенсивностей и общей дозы излучения; б) высокая чувствительность и точность, простота работы и доступность химических составляющих. Ферриоксалатный актинометр, предложенный Паркером и Хатчардом [144-147], отвечает этим требованиям в интервале длин волн 500 - 250 нм, и имеются указания, что его можно использовать вплоть до 200 нм. В кислом растворе ферритри-оксалатные ионы диссоциируют на моно - и диоксалатные комплексы. [7]
В спектрофлуориметрии для прямых измерений абсолютных интенсивностей света термобатарею используют редко. Ее применяют главным образом для экстраполяции калибровочной кривой, полученной с ферриоксалатным актинометром, в область длин волн более 500 мкм, где актинометр непригоден. [8]
Кроме актинометра с ферриоксалатом калия, существуют и другие актинометры. Уранилоксалатный актинометр 91 ] является очень чувствительным к свету составом, хотя его чувствительность меньше, чем чувствительность ферриоксалатного актинометра. Реакция протекает в интервале 4350 - 2080 А. [9]
При измерениях быстрой флуоресценции и фосфоресценции в жидких растворах не требуется точно знать скорость поглощения возбуждающего света, если только определение выходов флуоресценции не производится абсолютными методами и не изучаются фотохимические изменения. Кажущиеся выходы быстрой флуоресценции и фосфоресценции также могут зависеть от интенсивности в твердых средах при низкой температуре, где времена жизни триплетов велики и большая доля растворенного вещества может находиться во время облучения в триплетном состоянии. Для проведения количественных исследований в таких системах необходимо точно измерить скорость поглощения света растворенным веществом. Для этой цели возбуждающий свет фокусируется на отверстие подходящей формы и размеров так, чтобы отверстие равномерно освещалось светом. Четкое изображение отверстия фокусируется затем на ту часть образца, где наблюдается люминесценция. Затем с помощью ферриоксалатного актинометра измеряется общий поток возбуждающего света, проходящий через отверстие. Зная эту величину и измерив оптическую плотность на 1 см при нужной длине волны, определяют скорость поглощения света. Необходимо учитывать эффект внутреннего фильтра, используя фактор 10 - м ( см. раздел III, 3 2) для вычисления истинной интенсивности в точке, где регистрируется люминесценция. [10]