Cтраница 1
Акцептор галоида захватывает положительные дырки при - 186 или, что более вероятно, во время нагревания и поэтому усиливает скрытое изображение. [1]
Далее был исследован акцептор галоида ( фенол), который, невидимому, реагирует путем присоединения по месту двойной связи или замещения. Известно, что фенол очень легко соединяется с бромом, моментально обесцвечивая бромную воду и образуя трибромфенол. Понятно, что это еще не может рассматриваться как доказательство его эффективности в качестве акцептора брома в фотографической системе. [2]
Наконец, была обнаружена связь между влиянием некоторых акцепторов галоида на фотопроводимость и светочувствительность. Добавление к эмульсии акцепторов галоида простой структуры, например нитрита калия или солянокислого семикарбазида, вызывало лишь незначительное изменение фотопроводимости, в то время как заметное увеличение последней вызывалось молекулами, содержащими галоидно-акцепторные группы, связанные с циклическими структурами, которые лучше адсорбируются на галоидном серебре, чем более простые молекулы. Например, эмульсии, содержащие солянокислый - нафтилсемикарбазид и семикарбазон производного - нафтиазола, обладали соответственно в 2 и 2 5 раза большей фотопроводимостью, чем необработанные эмульсии. [3]
Существуют две группы химических сенсибилизаторов: сенсибилизаторы, действующие как акцепторы галоида, и сенсибилизаторы, создающие электронные ловушки на поверхности микрокристалла. Представителями первой группы являются азотисто-кислый натрий и другие акцепторы галоида, а также избыточные ионы серебра и гидроксила. Ко второй группе относятся сернистые сенсибилизаторы, которые, повидимому, создают частицы сернистого серебра ( центры светочувствительности) на поверхности микрокристалла. Обычно полагают, что эффект, вызываемый сенсибилизаторами первой группы, обратим, а второй группы - необратим. [4]
Легкость замещения X и СО в предпоследней реакции уменьшается от хлорида киодиду, последний реагирует с N0 только в присутствии акцепторов галоида. [5]
Такой процесс называется миграцией дырки. В эмульсиях роль акцептора галоида приписывается желатине. [6]
Наконец, была обнаружена связь между влиянием некоторых акцепторов галоида на фотопроводимость и светочувствительность. Добавление к эмульсии акцепторов галоида простой структуры, например нитрита калия или солянокислого семикарбазида, вызывало лишь незначительное изменение фотопроводимости, в то время как заметное увеличение последней вызывалось молекулами, содержащими галоидно-акцепторные группы, связанные с циклическими структурами, которые лучше адсорбируются на галоидном серебре, чем более простые молекулы. Например, эмульсии, содержащие солянокислый - нафтилсемикарбазид и семикарбазон производного - нафтиазола, обладали соответственно в 2 и 2 5 раза большей фотопроводимостью, чем необработанные эмульсии. [7]
Существуют две группы химических сенсибилизаторов: сенсибилизаторы, действующие как акцепторы галоида, и сенсибилизаторы, создающие электронные ловушки на поверхности микрокристалла. Представителями первой группы являются азотисто-кислый натрий и другие акцепторы галоида, а также избыточные ионы серебра и гидроксила. Ко второй группе относятся сернистые сенсибилизаторы, которые, повидимому, создают частицы сернистого серебра ( центры светочувствительности) на поверхности микрокристалла. Обычно полагают, что эффект, вызываемый сенсибилизаторами первой группы, обратим, а второй группы - необратим. [8]
Большинство общих препаративных методов представляют собой реакции газообразной окиси углерода, обычно под давлением, с металлом в мелкораздробленном состоянии или в условиях, обеспечивающих состояние высокой активности металла, которое достигается востановлением in situ галогенидов металлов. Ступенчатое восстановление с заменой галоида на окись углерода через промежуточное действие акцептора галоида и реакции диспропорционирования образующихся при этом промежуточных продуктов, по-видимому, имеют большое значение в некоторых синтетических методах. [9]
Из этих результатов следует, что ион иода в бромоиодистой эмульсии является эффективной ловушкой брома. Однако опыты с азотистокислым натрием показывают, что энергия связи брома в этих ловушках сравнительно мала и захваченный бром может быть удален слабым акцептором галоида. [10]
Подходящим методом нормализации эмульсии после бромиро-вания, повидимому, служит обработка эмульсии сульфитом натрия концентрацией около 80000 частей на 106 частей галоидного серебра. Это указывает, что эмульсия была по существу свободна от захваченного брома или гипобромита. При использовании больших количеств сульфита как акцептора галоида мы натолкнулись на затруднения, вызванные появлением слабой сернистой сенсибилизации, обусловленной, повидимому, следами загрязнений в некоторых партиях этого реактива. [11]
Рассмотрим вкратце наиболее важные еще не решенные проблемы теории оптической сенсибилизации. Неизвестно, происходит ли при сенсибилизации действительный переход электрона от красителя к бромиду серебра, или же имеет место просто передача энергии. В первом случае краситель изменяется химически, и если он передает электрон много раз, то одновременно должен происходить процесс регенерации красителя. Опыты по сенсибилизированному фотолизу определенно показывают, что в присутствии акцепторов галоида на каждую адсорбированную молекулу красителя приходится много атомов фотолитического серебра. Поэтому, если в этом случае происходит передача электрона, то регенерация красителя обязательна. [12]
Далее образцы тщательно промывали и проявляли. Если таким образом сообщалась экспозиция порядка требуемой для поверхности, сенсибилизированной тонкой пленкой серебра или золота, то на поверхности образовывалось интенсивное негативное изображение. Опыты с водными растворами других акцепторов галоида дали аналогичные результаты; были исследованы гидразин бромистоводородный, нитрит натрия, сульфит натрия и ряд сильно адсорбируемых органических акцепторов галоида. Эти опыты показали, что освещение кристалла, покрытого пленкой раствора энергичного акцептора галоида, создает проявляемое поверхностное скрытое избраже-ние. [13]
Пользуясь теми же данными, интересно было бы построить кривые, показывающие массу серебра скрытого изображения, образующего центры различных размеров. Такие кривые могут быть получены умножением числа центров на их размеры и нанесением полученных произведений на график в функции от размеров центров. Эта кривая, лучше чем кривая фиг. D 1 0 слою необходимо сообщить значительную экспозицию, приводящую к кажущемуся огромному размеру центров скрытого изображения. Согласно современным представлениям [2], выделение фотолити-ческого серебра, образующего скрытое изображение, сопровождается освобождением эквивалентного количества брома, который может быть связан акцепторами галоида, присутствующими в эмульсии, или может продиффундировать в желатину. Площадь, находящаяся под каждой из кривых ( фиг. В частности, этот бром разрушает скрытое изображение либо в начале, либо в процессе его образования и тем самым может вызвать некоторую деформацию показанных кривых. [14]
Далее образцы тщательно промывали и проявляли. Если таким образом сообщалась экспозиция порядка требуемой для поверхности, сенсибилизированной тонкой пленкой серебра или золота, то на поверхности образовывалось интенсивное негативное изображение. Опыты с водными растворами других акцепторов галоида дали аналогичные результаты; были исследованы гидразин бромистоводородный, нитрит натрия, сульфит натрия и ряд сильно адсорбируемых органических акцепторов галоида. Эти опыты показали, что освещение кристалла, покрытого пленкой раствора энергичного акцептора галоида, создает проявляемое поверхностное скрытое избраже-ние. [15]