Cтраница 1
Более слабые акцепторы электронов - этилен, дифенил-ацетилен, азобензол - не замещают изонитрил. [1]
Ионы щелочноземельных металлов и лантанидов являются более слабыми акцепторами, а ионы щелочных металлов образуют комплексы только в редких случаях. [2]
Величины ДЯ указывают, что BF3 является значительно более слабым акцептором, чем ВС1з, а этот последний в свою очередь как акцептор слабее ВВгз. В противоположность этой зависимости все галогениды алюминия представляют собой, по-видимому, одинаково хорошие акцепторы; у них величины ДЯ отличаются друг от друга не больше чем на 5 ккал / моль. Однако на основании этих цифр невозможно доказать, что ВВгз по существу является лучшим акцептором, чем ВРз, так как может оказаться, что энергия перестройки ВВгз намного ниже энергии перестройки у хлорида. Равным образом и кажущаяся одинаковая акцепторная сила у А1Вг3 и АПз может быть случайной, так как возможно, что по существу большая акцепторная сила А1Вг3 перекрывается большей величиной энергии перестройки по сравнению с АПз. Коттон и Лето [165] полагают, что в процессе перестройки, вероятно, преобладают два фактора. Первый фактор - это энергия разрыва тг-связей; вторым фактором является изменение прочности связи М-X, когда изменяется гибридное состояние атома бора или алюминия. [3]
IIIA таллийорганические соединения менее склонны к самоассоциации и по отношению к электроночонорным молекулам проявляют свойства более слабых акцепторов. [4]
Совершенно другая спектральная картина наблюдается при образовании комплексов ароматических соединений, содержащих ге-тероатом, с более слабыми акцепторами, такими, как иод. В ближнем ультрафиолете расположены полосы переноса заряда комплексов иода с анилином ( 349 нм), N-метиланилином ( 359 нм), N. Зти комплексы не внесены в табл. III.3, так как они, по-видимому, не являются комплексами типа по. Тсубомура [157] рассмотрел вопрос о взаимодействии иода с N. N-диметиланилин является в этом комплексе л -, а не / г-донором. [5]
При рассмотрении основных положений теории Бренстеда-Лоури мы установили, что чем сильнее донорные свойства кислоты, тем более слабым акцептором является сопряженное с ней основание. [6]
Остальные катионы третьей группы осаждаются в виде сульфидов, так как гидролиз их по катиону идет значительно слабее; они являются более слабыми акцепторами электронов, поэтому растворимость их гидроксидов выше. [7]
При обработке ультразвуком полимера в присутствии кислорода только малая часть образующихся макрорадикалов реагирует с иодом, который является в этих условиях более слабым акцептором углеводородных радикалов. [8]
Другой случай относится к кислоте НА, которая является более слабым донором, чем сольватированный протон, когда сопряженное основание Ац является более слабым акцептором протона, чем молекула растворителя. [9]
Если только прочность координационной связи, например у амина, больше на эту величину при присоединении к BF3, чем при присоединении к ВС13, то BF3 будет более слабым акцептором, по крайней мере по результатам измерения тепловых эффектов, сопровождающих образование комплекса. Подобные же рассуждения применимы и к ряду комплексов с галоге-нидами алюминия. [10]
Если катион, как в Be ( ВН4) 2 или А1 ( ВН4) 3, обладает значительной акцепторной силой, то он будет стремиться к разрушению группы ХН, особенно в случаях A1HJ и GaH4, где центральный атом металла до некоторой степени более слабый акцептор. Be ( ВН4) 2 - твердое вещество, возгоняющееся при 90 и нерастворимое в неполярных средах. Более ковалент-ные гидридные комплексы быстро, часто со взрывом, гидролизуются водой и самовоспламеняются на воздухе. Сведения о структуре, необходимые для установления природы связи в этих ковалент-ных соединениях, отсутствуют, но полагают, что в них существуют водородные мостиковые связи между группами ХН4 и катионами, подобные, вероятно, тем связям, которые предполагаются в ВеН2 и MgH2, и, как известно, существуют в бороводородах. [11]
Следующее объяснение представляется единственно только возможным для реакции, протекающей при 150: водород, который освобождается при образовании углеводорода С12Н22, потребляется как акцептором углеродной цепью самой молекулы циклогексана, который изменяется в выделяемые более низшие углеводороды. Углеродная цепь С-С является даже более слабым акцептором для водорода, чем углеродогалоидная связь RX. На этом основании реакция в отсутствии галоидного соединения в качестве акцептора требует значительно более высокой температуры. [12]
Синтез координационных полимеров хелатного типа осуществляют, применяя в качестве акцепторов чаще всего катионы переходных металлов, имеющие небольшую величину, что в сочетании с большим эффективным зарядом и в ряде случаев с наличием незаполненных d - орбит обеспечивает прочную связь ионов металла с донорными группами. Ионы щелочноземельных металлов и лантанидов являются более слабыми акцепторами, а ионы щелочных металлов очень редко образуют комплексы. [13]
Непрочность связей А1 - Н в гидридах алюминия может быть вызвана многими причинами. Во-первых, алюминий электрополо-жительнее бора, и будучи поэтому более слабым акцептором, легче передает связанный с ним гидридный ион на электрофильные центры. Наоборот, алюмогидриды с алкоксигруппами в качестве второго лиганда обладают более слабыми восстановительными свойствами. Однако из-за их большей селективности они имеют важное препаративное значение. [14]
Главная причина обратной зависимости между донорной и акцепторной функциями по отношению к иону хлора связана со свойствами хлоридов. В табл. 60 в каждой паре хлоридов более сильный донор иона хлора в то же время выступает более слабым акцептором иона хлора, и наоборот, независимо от растворителя. [15]