Cтраница 2
Радиальная составляющая Зя-функции аналогична рассмотренной для 25-атомной орбитали, но имеет две узловые поверхности вместо одной. Близка по виду к 2s - и радиальная составляющая Зр-функции. Зд-Орбитали, как и все д-орбитали, имеют сферическую симметрию. В зависимости от значения т / пять J-орбиталей во внешнем поле ориентируются в пяти направлениях. [16]
Пользуясь методом валентных связей, можно сказать, что нелабильными комплексами являются такие, в которых три d - орбитали заняты несвязывающими электронами. Две d - орбитали совместно с s - и тремя р-орбиталями дают набор октаэдрических гибридных орбиталей для связей с шестью лигандами. Поскольку при этом используются все орбитали, больше нет орбиталей для образования связей с приближающимся заместителем. При любой другой электронной конфигурации остается по крайней мере одна свободная J-орбиталь примерно с такой же энергией, как и d - орбиталь, участвующая в образовании гибридных связей. Такая пустая d - орбиталь может быть использована для связи с новым лигандом с последующим завершением реакции путем выталкивания другого лиганда. [17]
Поэтому для элементов первого периода характерны только связывающие орбитали s -, р - и sp - типа. У элементов с М - оболочкой имеются cf - орбитали, и именно на этой оболочке расположены связывающие электроны элементов второго периода - алюминия, кремния, фосфора и серы. Выше было показано, что в основном состоянии этих элементов внешние электроны занимают только s - и р-орбитали. Тем не менее не исключено, что в соответствующих условиях возможен переход электрона с 3s - или ( что более вероятно) с Зр-орбитали на вакантную Sd-орбиталь или передача электронов других атомов на Sd-орбитали. Существуют различные мнения о том, в какой степени d - орбитали участвуют в образовании связей элементами групп IIIA - VIA второго периода. Мерой относительной доступности J-орбиталей по сравнению с р-орбиталями может служить энергия, необходимая для перехода Зр-электрона на З - уровень из нейтрального основного состояния каждого элемента. Таким образом, энергия перехода у атомов фосфора и серы относительно высока. Вместе с тем энергия Зр - 3й - перехода в основном состоянии атомных орбиталей предоставляет мало информации или вообще ничего не говорит об участии spd - гибридизованных орбиталей в образовании связи атомом и не позволяет оценить доступность 4 - и spd - гибридизованных орбиталей для акцептируемого электрона. Если не происходит достройки валентного октета, то вероятно, что гибридизованные rf - орбитали не участвуют в заметной степени в образовании связи. Так, у элементов второго периода с валентностью 4 и меньше используются в основном р - или sp - гибридизованные орбитали с очень малой примесью или вообще без участия d - орбиталей. [18]