Cтраница 1
Низкомолекулярные алкены ( этилен, пропилен, бутилен) мало изменяются при 400 С в присутствии алюмосиликатного катализатора. При 500 С глубина превращения бутилена увеличивается; наблюдается его распад, изомеризация, перераспределение водорода и полимеризация. В продуктах крекинга содержится большое количество изобутилена и до 21 % жидких углеводородов. С увеличением молекулы алкена требуется меньшая температура для протекания реакции полимеризации и распада. В присутствии катализаторов превращение высокомолекулярных алкенов начинается при комнатной температуре. При сравнительно низкой температуре алкены превращаются в полимеры, а при высокой температуре они распадаются. [1]
При озэнолизе низкомолекулярных алкенов, например циклогек-сена, возникает значительно большая опасность взрыва, чем при озо-колизе высокомолекулярных соединений, например олеиновой кислоты, вследствие более широких пределов взрываемое первых в паровой фазе. [2]
Для получения низкомолекулярных алкенов процесс необходимо проводить при пониженном давлении. Однако технологические особенности процесса, требующие больших скоростей сырьевого потока для обеспечения малой продолжительности реакций, связаны с преодолением значительных гидравлических сопротивлений, для чего создают повышенное давление на входе в реакционный змеевик. [3]
Изучение процесса окисления низкомолекулярных алкенов и алка-нов различного строения, а также полиолефинов, показывает, что окисление представляет собой радикально-цепной процесс. На начальной стадии этого процесса образуются гидропероксиды, которые затем распадаются на радикалы, вновь присоединяющие кислород. Таким образом, инициирование полимеризации, для которого, как известно, применяются молекулярный кислород и органические пероксиды ( см. раздел 4.1), - это окисление в условиях высокой концентрации мономера и оно служит источником появления в полимере атомов кислорода в виде фрагментов различного строения. Подтверждает это значение расхода инициаторов при полимеризации, которое имеет один порядок с содержанием кислорода в полимере. [4]
Вторая группа включает пиролиз, полимеризацию низкомолекулярных алкенов, дегидрирование алканов и синтез высших алкенов в присутствии металлоорганических катализаторов. [5]
Термолиз алканов приводит преимущественно к образованию более термостойких низкомолекулярных алкенов и алканов. Из алканов наибольшей термостабильностью обладает метан. Его термическая деструкция термодинамически возможна при температуре выше 560 С. С заметной скоростью распад метана протекает при температуре выше 1000 С. При высокотемпературном пиролизе метана кроме водорода ( и пироуглерода) образуются этилен, этан, ацетилен и арены. [6]
Термолиз алканов приводит преимущественно к образованию более термостойких низкомолекулярных алкенов и алканов. Из алканов наибольшей термостабильностью обладает метан. Его термическая деструкция термодинамически возможна при температуре выше 560 С. С заметной скоростью распад метана протекает при температуре выше 1000 С. При высокотемпературном пиролизе метана, кроме водорода ( и пироуглерода), образуются этилен, этан, ацетилен и арены. [7]
Селективное получение индивидуальных разветвленных а-олефинов может быть достигнуто при димеризации и содимеризации низкомолекулярных алкенов в присутствии щелочнометаллических катализаторов на носителях. В отличие от алюмоорганических систем эти катализаторы позволяют вовлечь в реакцию более устойчивые термодинамически 5-олефины ( 2-алкены), которые преобладают в продуктах нефтепереработки. [8]
При крекинге циклогексана и его гомологов происходит главным образом распад кольца и образование низкомолекулярных алкенов и алкадиенов. Ароматические углеводороды образуются лишь в небольших количествах. [9]
Чем больше время пребывания сырья в зоне высоких температур, тем глубже идет распад продуктов уплотнения. В обычных условиях термического крекинга ( около 500 С, 4 МПа) алкены, образовавшиеся при распаде алканов или в результате уплотнения низкомолекулярных алкенов, в основном претерпевают распад. [10]
Относительные выходы продуктов окисления бутана в зависимости от температуры показаны на рисунке. Максимальный выход кислородных соединений наблюдается при минимальной температуре, при которой может протекать окисление; дальнейшее повышение температуры приводит к неуклонному снижению выхода кислородных соединений. При дальнейшем повышении температуры появляются более низкомолекулярные алкены и алканы в прогрессивно возрастающих количествах, в то время как образование кислородных соединений и некрекированных алкенов снижается. [11]
Существуют две группы процессов получения непредельных соединений: процессы, в которых они являются побочными продуктами, и специальные, направленные на их максимальную выработку. К первой группе относятся термический и каталитический крекинг, термический риформинг и коксование нефтяных остатков, основное назначение которых - производство топлив и нефтяного кокса. Вторая группа включает пиролиз, полимеризацию низкомолекулярных алкенов, дегидрирование алканов и синтез высших алкенов в присутствии металлоорганических катализаторов. [12]
Существуют две группы процессов получения непредельных соединений из нефти: процессы, в которых они являются побочными продуктами, и специальные, направленные на их максимальную выработку. Вторая группа включает пиролиз, полимеризацию низкомолекулярных алкенов, дегидрирование алканов и синтез высших алкенов в присутствии металлорганических катализаторов. [13]
Существует две группы процессов получения непредельных соединений из нефти: процессы, в которых они являются побочными продуктами, и специальные, направленные на их максимальную выработку. Вторая группа включает пиролиз, полимеризацию низкомолекулярных алкенов, дегидрирование алканов и синтез высших алкенов в присутствии металлорганических катализаторов. [14]
При наличии в исходном сырье только нормальных олефино-вых и парафиновых углеводородов алкилирование идет в соответствии с закономерностями, изложенными во второй главе. При наличии в исходном сырье, кроме алкенов и алканов, ароматических углеводородов с кислородными и сернистыми функциональными группами в боковых цепях алкилирование затрудняется и расход катализатора увеличивается. Деалкилирование полиалкилароматических углеводородов приводит к образованию низкомолекулярных алкенов и соединений с полярными функциональными группами. [15]