Cтраница 1
Дибромид как более замещенный алкен более устойчив ( см, разд. Благодаря этому он и накапливается в реакционной смеси, когда бромирование проводят при 40 С. Более устойчивый 1 4-дибромид называют термодинамически контролируемым продуктом реакции. [1]
Конечным продуктом является замещенный алкен иди галогенид; последний образуется при захвате промежуточно образующимся катионом хлорид-иона. [2]
Увеличение симметрии молекулы замещенного алкена уменьшает тенденцию двойной связи к поляризации и реакционную способность Р - углеродного атома. С другой стороны, многократное замещение, независимо от того, повышает ли оно симметрию молекулы или нет, увеличивает общую реакционную способность системы. Примером такого соединения является тетрацианэтипен. [3]
Увеличение симметрии молекулы замещенного алкена уменьшает тенденцию двойной связи к поляризации и реакционную способность ( 3-углеродного атома. С другой стороны, многократное замещение, независимо от того, повышает ли оно симметрию молекулы или нет, увеличивает общую реакционную способность системы. Примером такого соединения является тетрацианэтилен. [4]
При отщеплении галогеноводорода образуется наиболее замещенный алкен, то есть содержащий наибольшее количество углеродных заместителей при двойной связи. [5]
Например, при участия в реакции бутадиена или траиг-сичметрично замещенного алкена в качестве одного из реагентов при любой ориентации образуется один и тот же продукт, эноЪ - Ирисоед мнение обычно предпочтительнее, особенно в том случае, когда заместители X или Y являются ненасыщенными, например карбонильной группой. Преимущество этого, часто cie - рически более затрудненного способа присоединения является результатом комбинации диполяркого и вэн-цер-ваальсового притяжений, а также орбитальных взаимодействий, включающих группы X ( или Y) и диеновую систему, Относительная значимость каждого нз факторов, определяющих соотношение продуктов - зкзо - и э Л - присоедице. [6]
Элиминирование EI всегда направлено преимущественно в сторону образования наиболее замещенного алкена. Действительно, протон будет уходить ( на второй стадии реакции) от того углеродного атома, где он испытывает наибольшее пространственное сжатие. [7]
Таким образом, дегидратация над А12О3 приводит к наиболее замещенному алкену ( по Зайцеву), а дегидратация над ThO2 - K терминальному ( по Гофману, см. разд. [8]
Например, при участия в реакции бутадиена шш граиг-сячметричыо замещенного алкена в качестве одного из реагентов при любой ориентации образуется один и тот же продукт, энда - Ирясоедмнение обычно предпочтительнее, особенно в том случае, когда заместители X или Y являются ненасыщенными, например карбонильной группой. Преимущество этого, часто сте-рически более затрудненного способа присоединения является результатом комбинации диполярного и вэи-цср-ваальсового притяжений, а также орбитальных взаимодействий, включающих группы X ( или Y) и диеновую систему, Относительная значимость каждого нз факторов, определяющих соотношение продуктов зкзв - и э Л - лрисоедипе. [9]
Например, при участия в реакции бутадиена шш гра с-сямметричыо замещенного алкена в качестве одного из реагентов при любой ориентации образуется один и тот же продукт, знс. Присоедннеиие обычно предпочтительнее, особенно в том случае, когда заместители X или У являются ненасыщенными, например карбонильной группой. Преимущество этого, часто сте-рически более затрудненного способа присоединения является результатом комбинации диполярного и ван-дер-ваальеового притяжений, а также орбитальных взаимодействий, включающих группы X ( или V) и диеновую систему, Относительная значимость каждого нз факторов, оп - ределяюпда соотношение продуктов зкзв - и яйЛ - прнсоедипе. [10]
Гофмана правило - в реакциях элиминирования четвертичных аммониевых оснований преимущественно образуется менее замещенный алкен. [11]
Эта реакция следует правилу Зайцева, поскольку основной продукт представляет собой наиболее замещенный алкен. Известно, что увеличение числа алкилъных групп при двойной связи увеличивает стабильность этой связи. Поэтому в тех случаях, когда выполняется правило Зайцева, следует ожидать образования наиболее замещенного алкена. [12]
Если строение радикала таково, что могут образоваться два алкена, то преимущественно образуется менее замещенный алкен. [13]
Элиминирование из субстрата, в котором уходящая группа отрывается в виде аниона, приводит к наиболее замещенному алкену. [14]
Вместе с тем наличие у Co-атомов объемистых алкильных групп создает пространственные затруднения для отрыва ( 3-протона и может привести к преимущественному образованию менее замещенного алкена. [15]