Cтраница 1
Взаимодействие 1-этоксибутадиена - 1 3 с акролеином приводит почти исключительно к 2-этоксициклогексен - З - карбальдеги-ду-1. Сравнение коэффициентов показывает, что хотя реакция в принципе может идти как по пути а, так и по пути б, однако & Е значительно меньше на пути а [ см. также уравнение ( В. [1]
При гидролизе ненасыщенного ацеталя образуется не винил-ацетальдегид, а предпочтительно кротоновый альдегид, пиролиз которого ведет к образованию 1-этоксибутадиена с хорошими выходами. [2]
Использование диеновых эфиров для реакции наращивания полиеновой цепи особенно выгодно потому, что позволяет сразу наращивать цепь на четыре, восемь и двенадцать углеродных атомов в случае 1-этоксибутадиена - 1 3 и на пять, десять и даже пятнадцать углеродных атомов в случае этоксиизопрена. При этом во втором случае происходит регулярное наращивание изопреноидной цепи на изопреновое звено, что делает описанный выше метод особенно удобным для синтеза изолреноидных альдегидов, поскольку яри кислотном гидролизе эфироацетал И, образующиеся в результате реакции, превращаются с высокими выходами в толиеновые альдегиды. [3]
Ацетали жирноароматических кетонов очень мало изучены в реакции с виниловыми эфирами. Отмечено, что диэтилацеталь ацетофе-нона реагирует с винилэтиловым эфиром в присутствии эфирата трехфтористого бора сложно. Следует отметить, что изменение температуры реакции п молярного отношения ацеталь: виниловый эфир почти не влияет на выход З - фенил-1 1 3-триэтоксибутана. Прежде всего из ацеталя ацетофенона может образоваться а-алкоксистирол. Отщепившийся пирт присоединяется к виниловому эфиру с образованием ацеталя ацетальдегида. Далее а-алкоксистирол и ацеталь ацетальдегида взаимодействуют между собой; кроме того, ацеталь ацетальдегида может реагировать с винилэтиловым эфиром, и полученный при этом аддукт также может отщеплять спирт, давая 1-этоксибутадиен. [4]