Cтраница 2
В соответствии с отмеченной в главе 3 нестабильностью N-ацильных производных этиленимина хранение противоопухолевых этиленфосфорамидов сопровождается их инактивацией в результате раскрытия этилениминных циклов. [16]
Будучи вторичным амином, пиперидин образует нитрозамин, N-ал-кильные и N-ацильные производные. Он оказался очень хорошим катализатором ряда реакций конденсации и часто применяется для этих целей. [17]
Реакция а-аминокислот с ангидридами или хлорангидридами простых кислот приводит к N-ацильным производным, однако оптически активные продукты образуются лишь в очень мягких условиях. Например, бензоилирование по Шоттену - Бауману сопровождается некоторой рацемизацией, а кипячение с уксусным ангидридом и последующий гидролиз рацемического N-ацетилпро-изводного - хороший общий метод рацемизации а-аминокислот. Это является следствием дальнейшей реакции N-ацетильного производного, приводящей к образованию смешанного ангидрида, с последующей его циклизацией в оксазолон, который быстрее раце-мизируется, чем происходит раскрытие цикла. [18]
Кетены гладко реагируют с первичными аминами, давая с высоким выходом N-ацильные производные, но, как уже сообщалось, с большими различиями в скоростях реакции. [19]
Будучи вторичным амином, пиперидин образует нитрозамин, М - ал-кильные и N-ацильные производные. Он оказался очень хорошим катализатором ряда реакций конденсации и часто применяется для этих целей. [20]
Следует отметить также представляющую интерес для биологии и техники реакцию этиленимина и его N-ацильных производных с белковыми веществами. Реакционная способность протеинов по отношению к производным этиленимина связана с присутствием в их молекулах кислотных группировок. [21]
Избирательное деацилирование полностью ацилированных производных аденозина и гуанозина является единственно доступным методом получения N-ацильных производных этих нуклеозидов, так как при частичном ацилировании всегда образуются и О-ацильные производные. Структура образующихся производных строго не доказана; она была принята по аналогии со структурой соответствующих производных иитидина. [22]
Образование пенициллинов можно представить как результат конденсации / 3 - ( 3 р-диметилцистеина с N-ацильными производными серин-альдегида в тиоаминоацетали - п е н и ц и л л о и н о в ы е кислоты, которые затем ангидризуются в лактамы. [23]
Изучено нитрование N-ацильных производных р-фенил-р-аланина и показано, что они с хорошими выходами превращаются в соответствующие N-ацильные производные р-нитрофенил-р-аланина. На примере N-ацетил-р - фенил-р-аланина показано, что нитрогруппа вступает в пара-положение к боковой цепи. [24]
Во всех этих случаях ацилирования наблюдается преимущественная реакционность аминогруппы сравнительно с имеющейся в соединении оксигруппой, вследствие чего образуются лишь N-ацильные производные. [25]
Амин и его N-алкильные производные обладают свойством повышать температуру тела теплокровных животных при парентеральном введении, в то время как N-ацильные производные оказывают противоположное действие. При таком повышении температуры жаропонижающие средства не оказывают обычного действия. [26]
Получены два диастереоизомера ( Ai и А2) этил - Р - аминокаприловой кислоты, а также их хлоргидраты, N-ацильные производные, амиды и эфиры. [27]
Красители, производные аминоазобензола, приобретают сродство к хлопку, если в качестве азосоставляющей применяются у-кислота, J-кислота или одно из их N-ацильных производных, или лг-фенилен-диамин. Из них более субстантивными являются красители из J-кис-лоты, которая сообщает красителям особенно большое сродство к хлопку. Она используется поэтому в некоторых случаях для получения дисазокрасителеи бензидинового ряда; однако, так как бензи-диновые красители обладают субстантивностью независимо от природы азосоставляющих, J-кислота имеет значительно большее значение как концевая компонента в дисазо - и трисазокрасителях, получающихся из диазотированных производных аминоазобензола и аминоазонафталина. Поэтому многие технически важные красители получаются ло схемам: А - П - J-кислота и А - П1 - П2 - J-кислота. Вместо J-кислоты используются также ее N-производные, в частности, N-бензоильное и N-фенильное. Красители из J-кислоты обладают яркостью и ровнотой крашения. Сама по себе J-кислота не придает красителям особой прочности, которая более зависит от числа азогрупп, от пригодности красителя к последующим обработкам, повышающим прочность, и других факторов. Отдельные прямые красители для хлопка типа Сириусовых ( IG), имеющих очень хорошую прочность, относятся к этому ряду красителей. [28]
Такому же закону подчиняются и эфиры оптически активных валериановой кислоты, диацетилглицериновой кислоты, глицериновой кислоты с оптически активными спиртами-членами одного гомологического ряда, N-ацильные производные ментиламина и другие соединения. [29]
В настоящей книге рассматриваются полученные на основании физических методов исследования сведения об электронной структуре, устойчивости N-иминов н их важнейших стабильных производных - солей, N-ацильных производных; описаны важнейшие общие методы синтеза, основанные на реакциях превращения пи-рилиевых солей с гидразинами, н N-аминирования оснований; проанализированы химические свойства iN - иминов с точки зрения способности нх вступать в реакции за счет функциональной группы н водородов ароматического ядра. Описаны реакции N-алкилн-ровання н ацилировання, конденсации с альдегидами, нитро - и. Рассмотрены реакции электрофнльного замещения ( нитрование), 1 3-диполярного циклоприсоедннения, нуклеофильного замещения ( арнлнрование, цианирование), термические и фотохимические перегруппировки, окислительно-восстановительные реакции, описаны наиболее важные пути использования N-иминов пиридиновых оснований в качестве исходных веществ для получения замещенных пиридинов, пиразолопиридинов, трназолопирндинов, диазепинов как азотирующих или дегидрирующих агентов, используемых при получении аминов, амидов, нитрилов н азидов. Выявлены наиболее перспективные пути их применения как биологически активных соединений. [30]