Cтраница 3
В исследовании В. В. Киселевой взаимодействия щелочного раствора гипобромита с амидами N-ацил-р - фенил-р-аланина показано, что первые стадии реакции Гофмана идут аналогичным путем, так как и здесь были выделены как N-ацильные производные фенилглиоксалидона, так и фенилгли-оксалидон. Однако дальнейшие превращения проходят быстрее, и в данном случае не удалось выделить ни фенилгидантоина, ни продукта его окислительного расщепления - бензоилмочевины ( косвенно доказанных), а наряду с глиоксалидоном было установлено присутствие 5-фенилоксадиазолона. [31]
В 1971 г. Фу и Мак [20] опубликовали свои исследования по разделению алкиловых эфиров N-ациламинокислот на полярной и неполярной НЖФ и на примере производных глицина изучили зависимость времени удерживания от природы N-ацильного и спиртового остатков. [32]
Следует отметить, что возрастание как N-ацильной, так и эфирной группы приводит к увеличению времени удерживания соответствующих производных глицина, причем алкиловые эфирные группы оказывают несколько большее влияние на время удерживания, чем N-ацильные. [33]
Ацильные производные аминокислот получаются по методу Шот-тена и Баумана так же, как из аминов ( стр. N-Ацильные производные можно использовать для обнаружения и для количественного определения аминокислот. [34]
N-ацильные производные, имеющие четкие темп-ры плавления, используемые для идентификации А. [35]
Выделить их обычным методом, однако, вследствие нестойкости не удается, за исключением некоторых сульфохлоридов ( например 2 5-дихлорани-лин - 4-сульфохлорид), содержащих в ядре, помимо аминогруппы, несколько других заместителей. Поэтому обычно получают их N-ацильные производные из ациланилидов. Сульфохлориды аминов можно, не выделяя, перерабатывать далее в стойкие амиды и их замещенные действием на сульфомассу избытком аммиака или соответствующего амина. [36]
Однако, как уже говорилось, непосредственное расщепление свободных аминокислот через диастереомерные соли с оптически активными основаниями или кислотами в общем ограниченно. Как правило, приходится предварительно либо переводить аминокислоты в N-ацильные производные, имеющие уже достаточно кислые свойства для нормального солеобразования с алкалоидами, либо этерифицировать, уничтожая тем самым кислые свойства карбоксильной группы и создавая возможность образовывать за счет аминогруппы соли с кислыми асимметрическими реактивами. [37]
В монографии впервые обобщены результаты исследований в области химии N-иминов пиридиновых оснований. Рассматриваются электронная структура, устойчивость N-нмииов и их важнейших стабильных производных - солей, N-ацильных производных, методы синтеза, реакционная способность. Приведены наиболее важные пути использования их как исходных веществ для получения замещенных пиридинов, пиразолопиридииов, триазслопиридинов, диаэепинов, а также как биологически активных соединений. [38]
Общим свойством первичных и вторичных ароматических аминов является способность к превращению в замещенные амиды при взаимодействии с ацилирующими агентами. У третичных ароматических аминов при атоме азота нет водорода, способного к замещению, поэтому они не образуют N-ацильных производных. [39]
Работы Гадамера [2] показали, что алкалоиды апорфинового ряда под действием ангидридов и хлор ангидридов кислот претерпевают разрыв азотсодержащего цикла, с образованием N-ацильных производных, не имеющих основных свойств и потерявших оптическую активность. [40]
N-метилпро-нзводные аминов или аминофенолов активны приблизительно в такой же мере Замещение в обеих группах - аминогруппе и фенольной - обычно дает неактивные соединения, однако N-ацильные производные, например о-ацетам: инофенол являются достаточно1 активными ингибиторами. Большая часть аминокислот илг амидов имеет малые замедляющие свойства или совсем их не имеет. Циклические соединения с атО МОМ азота в кольце ( пиридин или хинолин) только слабс активны. [41]
В последнее время этими же авторами [21] опубликованы результаты детального исследования влияния строения замещающих групп в производных лейцина и аланина на времена удерживания этих соединений. Как и ранее для производных глицина [20], показано, что для аналогичных соединений лейцина и аланина наблюдается линейная зависимость логарифма времени удерживания от числа углеродных атомов в замещающих группах как по N-ацильным, так и по эфирным радикалам. [42]
УФ-спектр антибиотика в этаноле характеризуется максимумами при 360, 383, 405 нм ( ЕГс м соответственно 985, 1730, 1910); [ а ] в 363 ( с 0 3 в диметилформамиде), 205 ( с 0 3 в лед. Препарат хорошо растворим в ледяной уксусной кислоте, пиридине, диметилформамиде, умеренно - в водных растворах низших спиртов, ацетоне и диокса-не, не растворим в воде и в большинстве органических растворителей. Полученные N-ацильные производные кандидина ( Schaffner, Borowski, 1961) в отличие от исходного антибиотика образуют водорастворимые соли. [43]
Реакция ацилирования у атома азота известна для бензотриазолов и неизвестна для моноциклических 1 2 3-триазолов. Ряд N-ацильных и N-сульфонильных производных 1 2 3-триазола получены другими методами, например присоединением ацилазида или сульфонилазида к ацетиленовому производному или к натриевой соли производного малонового эфира. [44]