N-галогенамин - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Каждый подумал в меру своей распущенности, но все подумали об одном и том же. Законы Мерфи (еще...)

N-галогенамин

Cтраница 2


Образуются при разложении арил-или алкилазидов и других в-в, содержащих азидогруппу; промежут. N-галогенимидов или N-галогенаминов со щелочами, нитрозо - и нитросоедине-ний - с сильными восстановителями ( напр. Легко изомеризуются в имины; присоединяют Н, образуя амины; димеризуются в азосоединения или образуют гетероциклы.  [16]

Галогенамины являются нуклеофильными агентами, несущими группу, способную к анионоидному отрыву, и вследствие этого могут вступать в реакции внедрения посредством атаки AN и отрыва DN. Однако в щелочной среде N-галогенамины могут превращаться в нитрены ( разд.  [17]

Она наблюдается и в реакции Гофмана - Лифлера - Фрайтага ( 1909) [ Chem. Methods in Free Radical Chemistry, 3, 136 ], которая позволяет замещать водород, находящийся в б-положении в N-галогенаминах или N-галогенамидах. Часто б-галогенамины не выделяются, а немедленно циклизуются в пирролидины ( разд.  [18]

Присоединение простых N-галогенаминов к алкенам ( соотношение реагентов 1: 1) с предварительным гомолизом ( уравнение 1), если, в лучшем случае, и происходит, то весьма неэффективно, поскольку известно, что аминильные радикалы, генерируемые и другими методами, присоединяются к олефинам с трудом ( см. разд. Однако реакция происходит при использовании N-хлорамидов и аналогичных соединений. Наиболее успешно протекают реакции N-галогенаминов с олефинами в кислой среде.  [19]

При рассмотрении химии этих соединений прежде всего следует отметить, что для них, как и аналогичных гидрохлоридов, в ковалентной форме ( например, IV) связь углерод - галоген была бы в высшей степени активирована для гетеролиза не только арильной группой, но также трехвалентным атомом азота со свободной парой электронов, который является донором электронов за счет сопряжения. Эти структурные особенности вместе со стерической затрудненностью благоприятствуют ионизации. Вероятно, однако, что щелочное разложение проходит через ковалентное присоединение гидроксиль-ной группы, дающее N-галогенамин С6Н5СН ( ОН) N ( Вг) - - CeHs, который затем легко перегруппировывается и, наконец, гидролизуется.  [20]



Страницы:      1    2