N-гликозид

Cтраница 3

Что касается открытых форм гликозиламинов ( в виде оснований Шиффа), то помимо упомянутых единичных случаев существование таких соединений допускается в водных растворах как форм, промежуточных при мутаротации гликозидов ( см. ниже); по-видимому, они могут представлять собой также промежуточные формы при образовании и гидролизе N-гликозидов ( стр. [31]

Иммуноглобулины, Все 5 классов иммуноглобулинов человеке содержат углеводы, причем lgG, IgM и lgE несут только N-глико-зидные цепи, a IgA и lgD также и О-гликозидные. N-Гликозид - связанные олигосахариды расположены в Fc-области тяжелых цепей ( см. с. В таблице 20 приведены некоторые структуры углеводных цепей разных клвссов иммуноглобулинов, определенные для миеломных белков в начале 70 - х годов С. Как уже упоминвлось выше, олигосахаридные цепи IgM и lgG обеспечивают рецепцию комплексов антиген - антитело соответственно макрофагами и клетками печени. [32]

Изучение гидролиза гликозиламинов осложнено трудностями в связи с трудноустранимыми погрешностями определения свободных Сахаров и аминов в присутствии нестойких быстро изменяющихся гликозиламинов. Гидролиз N-гликозидов в отличие от такового О-гликозй-дов катализируется как кислотами, так и основаниями, а иногда с заметной скоростью протекает и в нейтральной среде. [33]

Гуанозин представляет собой циклический N-гликозид, не проявляющий редуцирующих свойств до тех пор, пока углеводный остаток не выделится в свободном виде в результате гидролиза. В структуре гуанозина остаток рибозы находится в фуранозной форме. Это подтверждается и методом окисления периодатом. Спектроскопически доказано, что углеводный остаток присоединяется к гуанину в положении N-9, что подтверждается прямым синтезом. Гликозидная связь в згой структуре имеет - конфигурацию. [34]

Свойства N-гликозидов весьма различны в зависимости от природы входя щих в них аглюконов. Так, например, подавляющее большинство N-гликозидов гидролизуется кислотами, причем многие - очень легко; некоторые же N-гликозиды, в частности пиримидин - гликозиды ( см. том II), настолько устойчивы к гидролизу, что иногда в условиях кислотного гидролиза: остаток моносахарида разрушается раньше, чем расщепляется N-гликозидная связь. [35]

Свойства N-гликозидов весьма различны в зависимости от природы входя щих в них аглюконов. Так, например, подавляющее большинство N-гликозидов гидролизуется кислотами, причем многие-очень легко; некоторые же N-гли козиды, в частности пиримидин - М - гликозиды ( см. том II), настолько устойчивы к гидролизу, что иногда в условиях кислотного гидролиза остаток моносахарида разрушается раньше, чем расщепляется N-гликозидная связь. [36]

Кинетические параметры кислотного гидролиза нуклеозидов и их монофосфатов при рН 1 а. [37]

Тем не менее существующие к настоящему времени представления на этот счет остаются в значительной мере гипотетическими. Предложенные различными авторами варианты механизма кислотного гидролиза N-гликозидов представлены на схеме ( см. стр. [38]

При реакции кондейсации отщепляется вода и, казалось, можно бы думать об образовании ее из полуацетального гидроксила сахара ( как при синтезе О-гликозидов, стр. Это приводит большинство исследователей к предположению, что при образовании N-гликозидов с аминами взаимодействует открытая форма сахара. [39]

Интересный аналог 6-дезокси - К-гексозы - ее 5-кетопроизводное, вошедшее в литературу под названием б-дезокси-а - О-арабиногексофураноз - 5-улозы ( IX) - структурный компонент антибиотика гигромицина. Она была получена из антибиотика ангустмицина А; последний представляет собой нуклеозидоподобное вещество - N-гликозид аденина. [40]

Существуют три основных подхода к синтезу нуклеозидов. Во-первых, нукле-озид можно получить непосредственно из углевода ( или его производного) и основания ( или его производного); во-вторых, простой N-гликозид можно превратить в нуклеозид, и, в-третьих, из одного нуклеозида можно синтезировать другой. [41]

Биосинтез высокоэнергетических соединений является способом запасания энергии в химически доступной форме. Важную роль в этом играют аденозинфосфор-ные кислоты - производные нуклеозида - аденознна. Аденозин представляет собой N-гликозид D-рибозы и аденина, относящегося к пуриновым основаниям. С рибофура-нозным циклом связаны остатки ортофосфорной или полифосфорных кислот. [42]

Гликозиды образуют обшириый класс соединений, а гликозид-ная связь-основной тип связи во всех важнейших природных углеводсодержащих соединениях. В природе существуют соединения и с N -, С - и S-гликозидными связями. Наиболее известными и широко распространенными представителями N-гликозидов являются нуклеозиды, С - и S-гликозиды встречаются редко. [43]

Мономерными звеньями ДНК и РНК являются остатки нуклеоти-дов. Нуклеотиды - это фосфорные эфиры нуклеозидов, которые, в свою очередь, построены из остатка углевода - пентозы и гетероциклического основания. Таким образом, нуклеозидные остатки в ДНК и РНК относятся к классу N-гликозидов. Как уже отмечалось во Введении, в качестве гетероциклических оснований ДНК содержат два пурина: аденин и гуанин - и два пиримидина: тимин и цитозин. В РНК вместо тимина содержится урацил. Кроме того, ДНК и РНК обычно содержат так называемые минорные нуклео-тидные остатки - производные обычных нуклеотидов по основаниям или углеводному остатку, доля которых в зависимости от вида нуклеиновой кислоты колеблется от десятых процента до десятков процентов. [44]

У некоторых видов растений и беспозвоночных катаболиты гистидина 6.645 и 6.646 выступают в роли биогенетических предшественников имида-зольных алкалоидов. Простейшие из них представляют собой продукты аци-лирования или алкилирования гистамина. Ацильные производные, такие как долихотелин 6.648, находят в некоторых видах кактусов. Производные ими-дазола иногда встречаются в форме N-гликозидов. [45]

Страницы: 1 2 3 4