N-карбоксиангидрид

Cтраница 3

N-карбоксиангидриды а-аминокислот, широко используют для получения высокомолекулярных цолиамино-кислот, а также статистич. [31]

N-карбоксиангидриды а-аминокислот, широко используют для получения высокомолекулярных полиаминокислот, а также статистич. [32]

Гиш и Карпентер [804, 805] синтезировали Na, № - ди - - нитро-карбобензокси - и Ыа-п-нитрокарбобензокси - ь-аргинин. Ди-и-нитрокарбобензоксипроизводное можно превратить обработкой хлористым тионилом в N-карбоксиангидрид и далее в NG - n - нитрокарбобензокси-ь-аргинин. [33]

Гиш и Карпентер [804, 805] синтезировали №, Ы - ди - / г-нитро-карбобензокси - и Ыа - - нитрокарбобензокси-ь-аргинин. Ди-п-нитрокарбобензоксипроизводное можно превратить обработкой хлористым тионилом в N-карбоксиангидрид и далее в NG - n - нитрокарбобензокси-ь-аргинин. [34]

Чтобы избежать опасности нежелательного обмена карбоксильными группами между промежуточными карбаматами пептидов и аминокомпо-нентом, необходима высокая скорость перемешивания. Для пептидного синтеза были применены также тиоаналоги N-карбоксиангидридов - ангидриды N-тиокарбоновых кислот ( НТА; 1 3-тиазолидиндионы - 2 5); интересно, что соответствующие тиокарбаматные соли отличаются высокой стабильностью. Ацилирование этими соединениями может происходить уже. [35]

Данный раздел посвящен главным образом синтетическим полипептидам, полученным полимеризацией производных отдельных аминокислот ( гомополимеры) или в некоторых случаях двух или более компонентов. Эфиры глицина и ала-нина были полимеризованы, но в настоящее время предпочитают использовать в качестве мономеров N-карбоксиангидриды, известные также как ангидриды Лейхса IV. [36]

Данный раздел посвящен главным образом синтетическим полипептидам, полученным полимеризацией производных отдельных аминокислот ( гомополимеры) или в некоторых случаях двух или более компонентов. Эфиры глицина и ала-нина были полимеризованы, но в настоящее время предпочитают ис-иользовать в качестве мономеров N-карбоксиангидриды, известные также так ангидриды Лейхса IV. [37]

Пространственное строение наиболее вероятной спиральной конформации поли - М - метил-1 - аланина ( стереоизображения. [38]

В воде, органических кислотах и некоторых органических растворителях, таких, как три-фторэтанол, поли - / - пролин принимает конформацию левой транс-спирали 3i, которая характеризуется большой протяженностью молекулы в направлении оси спирали. Эта структура полностью идентифицирована по данным рентгеноструктурных исследований в кристаллическом состоянии ( рис. 13.31) и обычно обозначается как форма II. N-карбоксиангидрида с последующим осаждением из пиридина макромолекула принимает гораздо более компактную конформацию правой ц с-спирали 10i, обозначаемую как форма I. [39]

Описано также использование Карбобензоксигруппы для селективной защиты со-аминной функции. Соответствующие соединения лизина [1604, 1932] и орнитина [958, 2251] были получены карбобензоксилированием медных комплексов ( ср. Другой путь синтеза соединений такого рода основан на использовании N-карбоксиангидридов, которые легко образуются из хлорангидридов a - карбобензоксиаминокислот ( см. гл. [40]

Описано также использование Карбобензоксигруппы для селективной защиты ю-аминной функции. Соответствующие соединения лизина [1604, 1932] и орнитина [958, 2251] были получены карбобензоксилированием медных комплексов ( ср. Другой путь синтеза соединений такого рода основан на использовании N-карбоксиангидридов, которые легко образуются из хлорангидридов a - карбобензоксиаминокислот ( см. гл. [41]

Борнеол способствует преимущественной полимеризации ( - ( -) - окнси пропилена, а L-амшгокислоты - ( -) - изомера. Стерео-элективная полимеризация окиси пропилена инициируется н др. комплексными катализаторами: триэтил-алтоминий - N-карбоксиангидрид L-аланина, FeCI3 - ( -) - борнпл) тиловый эфир и др. Оптич. [42]

Борнеол способствует преимущественной полимеризации ( - ( -) - окиси пропилена, а L-аминокислоты - ( -) - изомера. Стерео-элективная полимеризация окиси пропилена инициируется и др. комплексными катализаторами: триэтил-алюминий - N-карбоксиангидрид L-аланина, FeCl3 - () - борнилэтиловый эфир и др. Оптич. [43]

Аминокислоты и пептиды с такими защитами ( см. разд. Алкоксикарбониламинокислоты III могут, правда в активированной форме ( X С1), давать N-карбоксиангидриды [ 1 3-оксазолидин - 2 5-дионы ] IV, однако алкоксигруппы препятствуют образованию азлактонного кольца. [44]

Сополиконденсацией можно готовить гетерополиаминокислоты, причем, как правило, получается полипептид со статистическим распределением1 аминокислотных остатков по всей цепи. Для этой цели подходит и метод термической полимеризации. Само собой разумеется, можно применять и активированные аминокислоты. Наилучшие результаты получаются при применении метода N-карбоксиангидридов. [45]

Страницы: 1 2 3 4