N-метилацетамид

Cтраница 2

К диполярным апротонным растворителям ( ДАР) обычно относят алкилзамещенные амиды кислот ( М - метилформамид; N. N-диме-тилформамид, N-метилацетамид; г [ Ы - диметилацетамид; гексаме-тилфосфортриамид и др.); нитрилы ( ацетонитрил, бензонитрнл, пропионитрил, акрилонитрил - АкН, нитрил триметилуксусной кислоты и др.); кетоны ( ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилке-тон - МИБК, диметилсульфоксид и др.) и другие соединения. Практически невозможно в книге данного объема дать полное описание всех представителей ДАР и рассмотреть реакции, протекающие в их средах. Поэтому ограничимся лишь краткими сведениями о некоторых важнейших и типичных, представителях ДАР, наиболее широко применяемыми в аналитической химии. [16]

Тщательно изучив вопрос о приготовлении чистого N-метилацетамида, Кнехт и Кольтгофф [2] предложили два метода очистки, которые, по их мнению, дают одинаковый результат. В обоих методах вначале предусматривается синтез N-метилацетамида из уксусной кислоты и метиламина. Этот синтез осуществляется путем нагревания в течение 12 - 15 ч с обратным холодильником избытка ледяной уксусной кислоты с 40 % - ным водным раствором метиламина. Затем реакционная смесь перегоняется до тех пор, пока температура не достигнет 130 С. [17]

Тип растворителя - третий фактор, который сильно влияет на ИК-спектр и спектр КР веществ с Н - связью. На рис. 22 показано влияние растворителя на спектр N-метилацетамида. Из приведенных кривых видно, что относительное содержание мономерных и ассоциированных молекул в растворе зависит от окружения. Возмущающее действие растворителя сказывается даже при таких низких концентрациях, когда полимеров уже нет. Это видно из рис. 23, на котором представлены ИК-спектры в области 3600 см 1 разбавленных растворов воды в разных растворителях. [18]

Как в синтезе фторформиатов, так и для реакции галоген-ацетатов с KF применение растворителя часто оказывает благоприятное действие. Бергман и Бланк508 - 509 рекомендовали применять ацетамид или N-метилацетамид, в которых реагирующие вещества полностью растворимы. Соотношение 1: 2: 3 для ацет-амида, KF и эфира позволяет с должным образом отрегулированным флегмовым числом непрерывно отгонять образующийся этилфторацетат. Фториды натрия и аммония, практически почти нерастворимые в ацетамиде, дали в этих реакциях незначительные результаты. Фукуи и Китано436 применяли KF в этиленгли-коле для замещения хлора в ацетате 2-хлорметил - 4 5-диметил-циклогексанола. [19]

N-Ионизованная форма в амидах не была обнаружена в растворах щелочей физическими методами и, видимо, концентрация ее мала. На рис. II.4 приведено изменение концентраций ионизованных и неионизованной форм N-метилацетамида относительно концентрации щелочи. [20]

Кривые ток - потенциал для одноэлектронного восстановления церия ( 1У ( кривая А и железа ( ill. ( кривая Б на платиновом катоде в 1 F растворе серной кислоты. [21]

Поскольку потенциалы этих двух реакций отличаются на 0 8 В, то можно определять содержание трихлорацетата в присутствии гораздо больших или гораздо меньших количеств ди - и монохлорацетата. Первичные, вторичные и третичные алифатические амиды, такие, как ацет-амид, N-метилацетамид и М М - дипропилпропионамид, могут быть определены окислением их на платиновом электроде в среде ацетонитри-ла. Замещенные гидрохиноны претерпевают двухэлектронное превращение на платиновых анодах, что нашло аналитическое применение. [22]

Мидзусима убедительно доказал, что Н - связь в ацетилпептидах имеет внутримолекулярный характер. Ее проявления в растворах при низких концентрациях существенно иные, чем в растворах N-метилацетамида, способного к образованию лишь межмолекулярной Н - связи. [23]

Для сужения пиков ядер, соединенных с атомом, ядро которого обладает электрическим квадрупольным моментом, может быть использован метод двойного магнитного резонанса. Как было уже показано ( см. рис. 3 - 24), сигнал амидного протона N-метилацетамида широк. Если подвергнуть образец действию поля второго, стабильного радиочастотного генератора ( 4 335 Мгц при 14092 э для 14N), амид-ный протон N-метилацетамида дает в спектре квартет ( / 4 7 гц) вследствие спин-спинового взаимодействия с протонами N - СН3 - группы. [24]

Образующаяся смесь фильтруется и перегоняется в вакууме. Следует отметить, что до добавления СаО необходимо целиком удалить метиламин, так как последний катализирует разложение N-метилацетамида. Кипячение при атмосферном давлении в контакте с СаО вызывает быстрое разложение М - метилацетамида, причем образуются аммиак и метиламин. [26]

Неясным остается, однако, основной вопрос: как учесть то влияние, которое оказывает водородная связь на величину дипольного момента молекул в комплексе f H - Отделить это влияние от собственно ориентационной корреляции на основе только экспериментальных данных невозможно. Опыт позволяет лишь установить, что в некоторых случаях этот эффект имеет большое значение, поскольку для некоторых жидкостей ( муравьиная кислота, N-метилацетамид) g аномально высоко даже при температурах, близких к температуре кипения [143-147], когда квазикристаллическая модель не оправдывается и ориентационная корреляция должна быть невелика. [27]

В N-метилацетамиде равновесие, описываемое уравнением ( 11), смещено в сторону диссоциации хлорида больше, чем в ДМА, вследствие более сильной сольватирующей способности N-метилацетамида. [28]

Масляный альдегид 221, 543 Мезаконовая кислота 173, 176 Мезитилен 342 Меламин 462 Ментол 328, 483 Ментон 218, 219 Меркаптаны 486 Меркаптиды 486, 557, 558 Метакриловая кислота 539 Метакрилонитрил 167 Металлорганические соединения 487 ел. Металлы высокой степени чистоты 490 Метан 295, 317, 439 Метаниловая кислота 566 Метилакрилат 161, 562 а - Метилакролеин 182 N-Метиланабазин 362 гс - Метиланизол 348 М - Метиланилин 465 N-Метилацетамид 334 Метилвинилкетон 485 Метилгексилкетон 485 Метилметакрилат 516 ел. [29]

При комнатной температуре равновесие между двумя конформациями устанавливается со скоростью приблизительно 105 сект1, в) Да, цис-транс ( л син-анти) - изомеры, г) Это одна из резонансных форм N-метилацетамида. Связь С-N имеет характер простой связи. [30]

Страницы: 1 2 3 4