N-метилформанилида - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Еще никто так, как русские, не глушил рыбу! (в Тихом океане - да космической станцией!) Законы Мерфи (еще...)

N-метилформанилида

Cтраница 2


В случае реакций, которые обладают большой избирательностью по отношению к высокореакционно-способным ароматическим ядрам, например образования альдегидов при действии N-метилформанилида и хлорокиси фосфора или аминометилирования действием метилен-быс-диметиламвна в присутствии кислот ( фосфорной и уксусной или уксусной), вообще не удается обнаружить дизамещенных продуктов.  [16]

Нет необходимости выделять метилтиофен из этого раствора, так как было показано, что при формилировании этой смеси с помощью хлорокиси фосфора и N-метилформанилида с высоким выходом образуется 2-метил - 5-формилтиофен, причем толуол практически не вступает в реакцию форми-лирования.  [17]

В круглодожиой колбе емкостью 509 лы, снабженпой воздупшым холодильником, нагревают яа водяной бане в течение В ч смейь 45 г ( 0 33 жлъ ] N-метилформанилида [5126] - 61 г ( 0 33 моль) POCIs и 43 г ( 0.25 моль) р-нафтилэтилового эфира. Горячий раствор выливают при энергичном перемешивания тонкой струйкой в 700 мл холодной воды, чтобы избежать образования сгустков. Альдегид выделяется в виде крупинок. Его отсасывают и тщательно промывают 1 л воды. Влажный альдегид растворяют в 450 мл этилового спирта, прибавляют 4 г активированного угля, кипятят 15 мин к горячий раствор фильтруют па воропке для горячего фильтрования с двойным фильтром.  [18]

В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, помещают 87 г ( 0 64 М) N-метилформанилида и 98 г ( 0 64 М) хлорокиси фосфора и оставляют стоять в течение 40 минут. Затем при 25 - 35, охлаждая колбу водой, постепенно прибавляют 100 г ( 0 58 М) этил - ( 5-этил - 2-тиенил) сульфида, перемешивают при 50 - 60 в течение двух часов и оставляют на ночь. На следующий день темную вязкую массу переносят в стакан со смесью 800 г льда и 250 мл воды и перемешивают 20 - 30 минут. Органический слой и эфирные вытяжки объединяют и промывают разбавленной соляной кислотой ( 30 г концентрированной НС1 на 250 мл воды) для удаления следов N - метиланилина. Водные вытяжки вновь экстрагируют эфиром. Объединенный эфирный раствор промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия, водой и сушат сульфатом магния.  [19]

При синтезе Вильсмейера в качестве формилирующего агента применяют амиды муравьиной кислоты. Особенно часто применяют диметилформамид и N-метилформанилид.  [20]

При синтезе Вильсмейера в качестве формшшрующего агента применяют амиды муравьиной кислоты. Особенно часто применяют диметилформамид и N-метилформанилид. N-Метил - форманилид несколько реакционноспособнее, чем диметилформамид, хотя последний дешевле.  [21]

Промежуточно образующийся кетон удается выделить лишь в реакциях литийорганических соединений с амидами, так как группа NR2, в противоположность группам Hal и OCOR, является плохо уходящей, вследствие чего промежуточный аддукт оказывается стабильным и лишь при гидролизе дает кетон. Эта реакция имеет практическое значение для производных формамида, из которых чаще употребляются N-метилформанилид и ДМФА.  [22]

Другие карбонильные соединения реагируют с азуленами в кислой среде. Например, конденсацией гвайазулена в кислой среде с / г-диметиламинобензальдегидом и формальдегидом [14] получены соединения CXCIV и CXCV соответственно. При действии N-метилформанилида или N-формилдиметиламина в присутствии хлорангидрида фосфорной кислоты [48, 190] получают гвайазуленальдегид ( CXCVI) и ветивазуленальдегид ( CXCVII) с альдегидными группами в положении 3 и 1 соответственно.  [23]

Другие карбонильные соединения реагируют с язуленами I - кислой среде. Например, конденсацией гвайазулена в кислой среде с / ьдиметиламинобензальдегидом и формальдегидом [14] получены соединения CXCIV и CXCV соответственно. При действии N-метилформанилида или N-формилдиметиламииа в присутствии хлорангидрида фосфорной кислоты [48, 190] получают гвайазуленальдегид ( CXCVI) и ветивазуленальдегид ( CXCVII) с альдегидными группами в положении 8 и 1 соответственно.  [24]

Продолжая опыты замещения галоида в этих хлоридах на различные остатки в возможно умеренных условиях, Хубен и Дешер [64] пришли к тому же примерно результату, что и Хоссе. Оказалось, что борнил-карбоновая кислота, получаемая из шшенхлоргидрата, по Гриньяру, представляет собою смесь, вероятно, двух изомеров, выделить из которой, невидимому, индивидуальное вещество удается лишь переведением кислоты через ангидрид. Равным образом кончилась неудачей попытка получить сразу индивидуальную борнилкарбоновую кислоту, окисляя воздухом соответствующий ей альдегид, полученный авторами, по Гриньяру, из пиненхлоргидрата и N-метилформанилида. Принимая пинен-хлоргидрат за вещество индивидуальное, авторы объясняют такие результаты частичной перегруппировкой, которая, по их мненргю, быть может, происходит здесь уже при получении мапшйорганического соединения.  [25]

Согласно Ружичке и Джакомелло [105], пространственное расположение высших циклоалканов с ростом числа звеньев цикла приближается к форме линейной двунитчатой молекулы. Как впервые показал Саломон на основании кинетических данных [ 105а ], а позднее препаративными методами Люттрингхауз [1056], макроциклы могут существовать в растворе в виде вытянутой или сложенной конформации в зависимости от растворителя. Для создания преимущественной интрааннулярной конформации цикла и связанной с ним цепи Люттрингхауз и Волрат вводили в макроцикл жесткие сегменты и таким образом достигали расширения его внутреннего пространства. Интересно, что при кристаллизации из этанола наблюдается настолько сильное связывание молекул растворителя с этим соединением, что для освобождения от спирта необходимо нагревание в вакууме до 150 С. Аналогичная реакция с этиловым эфиром муравьиной кислоты приводит к альдегиду 112 с 47 % - ным выходом; N-метилформанилид и этиловый эфир ортому-равьиной кислоты в реакцию не вступают, вероятно, из-за пространственных затруднений.  [26]



Страницы:      1    2