Cтраница 2
Нитрование N-окиси хинолина приводит исключительно к N-окиси 4-нитрохинолина, обработка которой треххлористым фосфором дает 4-хлорхинолин. Изохинолин и акридин также образуют N-окиси. [16]
Химия N-окисей начала практически разрабатываться лишь в последние двад-цать лет. Как уже отмечалось в предыдущем разделе, значение N-окисей, особенно в ряду азотсодержащих гетероциклов, непрерывке возрастает. Важнейшими способами получения таких соединений является окисление третичных амннол перекисью водо-рода, надкислотаьш или озоном. [17]
Идентификация дейтерированных N-окисей, асс-дипиридилов и уу - дншрщщлов, Отч. [18]
Для N-окисей третичных аминов невозможно записать формулу, не содержащую зарядов. Эти соединения относятся к разряду биполярных ионов. Несимметричнозамещенные N-окиси третичных аминов могут быть разделены на энантиомерные формы. [19]
В N-окисях атом азота является частью гетероциклического кольца. [20]
Окисление в N-окись протекает экзо-термично. [21]
Восстановители превращают N-окись в изохинолин. Обработка N-окиси хлорокисью фосфора приводит к образованию 1-хлоризохинолина ( стр. [22]
Подобным образом N-окись хинолина дает 2-цианхинолин с выходом 93 %: выходы 2-цианпроизводных вообще выше, чем выходы 4-цианпроизводных. [23]
Пиридоны-4 и N-окиси 4-оксипиридина, как и следовало ожидать, подвергаются замещению в положения 3 - и 5-пиридинового цикла. Электроноакцепторные заместители, такие, как нитро-и карбоксильные группы, дезактивируют пиридиновое кольцо в такой степени, что дальнейшее электрофильное замещение уже невозможно. Однако реакционная способность значительно увеличивается, если наряду с дезактивирующей функцией в ядре есть такие электронодонорные заместители, как окси - или аминогруппы. Так как производные пиридина и их N-окиси обладают недостаточной реакционной способностью, чтобы вступать в реакции со слабыми электрофильными реагентами, реакции Фриделя-Крафтса и Вильс-меера не идут с соединениями пиридинового ряда. [24]
Пиридоны-4 и N-окиси 4-оксипиридина, как и следовало ожидать, подвергаются замещению в положения 3 - и 5-пиридинового цикла. Электроноакцепторные заместители, такие, как нитро - и карбоксильные группы, дезактивируют пиридиновое кольцо в такой степени, что дальнейшее электрофильное замещение уже невозможно. Однако реакционная способность значительно увеличивается, если наряду с дезактивирующей функцией в ядре есть такие электронодонорные заместители, как окси - или аминогруппы. Так как производные пиридина и их N-окиси обладают недостаточной реакционной способностью, чтобы вступать в реакции со слабыми электрофильными реагентами, реакции Фриделя-Крафтса и Вильс-меера не идут с соединениями пиридинового ряда. [25]
Более устойчивы N-окиси полифторариламинов, атом азота которых входит в поли-метиленовый цикл, содержащий не менее пяти метиленовых групп. [26]
Аналогично получены N-окиси других эфиров дезерпидиновои кислоты. Полученные вещества обладают седативным действием и могут быть применены при различных нервных расстройствах. [27]
Общий выход N-окисей 2 2 -дипиридила 45 7 - 47 9 % теоретического количества, или 88 0 - 91 5 % в пересчете на израсходованный 2 2 -дипиридил. [28]
Общий выход N-окисей 3 3 -дипиридила составляет 67 0 - 68 6 % теоретического количества, или 79 8 - 82 4 %, считая на израсходованный 3 3 -дипиридил. [29]
Механизм перегруппировки N-окиси пиколина остается дискуссионным. По-видимому, первой стадией реакции является промежуточное образование соединения LII [139], но полностью механизм дальнейших превращений LII пока не выяснен. [30]