Cтраница 1
Исходные N-окиси аминов получают окислением аминов перекисью водорода или надкислотами. В случае стерически затрудненных аминов во время окисления может произойти самопроизвольное элиминирование гидроксиламина. [1]
Исходные N-окиси аминов легко получают окислением аминов перекисью водорода или надбензойной кислотой. [2]
При получении N-окисей аминов протекают одновременно реакции окисления третичных аминов и разложения перекиси водорода. Суммарная теплота реакций составляет - 40 ккал / моль амина. Проведение окисления сверх определенного промежутка времени не увеличивает конверсию ал-килд иметиламинов из-за недостатка в реакционной массе перекиси водорода. Увеличение же начального избытка перекиси приводит к рюсту скорости ее разложения. В связи с этим выход N-окисей аминов и расход перекиси водорода зависит от соотношения скоростей реакции окисления аминов и разложения перекиси. Для выбора оптимальных условий процесса были изучены факторы, влияющие на каждую из этих реакций. [3]
Структура, предложенная для N-окисей аминов, подтверждается тем фактом, что в случае различия всех трех углеводородных радикалов соединение существует в оптически активной форме. Высшие алифатические третичные амины медленно реагируют с перекисью водорода, но легко дают окиси с надуксусной кислотой. [4]
При работе следует соблюдать все меры предосторожности, необходимые при получении N-окисей аминов ( см. Синтезы гетероциклических соединений, 5, стр. [5]
Часто предпочитают получать олефины по Коупу ( 1949) - пиролизом N-окисей аминов [ см. О. [6]
Свободная пара электронов у атома азота триметил-амина и других третичных аминов в мягких условиях реагирует с электрофильными реагентами ( 229): протонные кислоты дают соли, кислоты Льюиса - комплексные соединения, ионы переходных металлов образуют комплексные ионы, реакционноспособные галогенопроизводные превращаются в четвертичные соли аммония, галогены дают продукты присоединения, а некоторые окислители приводят к N-окисям аминов. [7]
Эта методика препаративно неудобна, однако она имеет большой теоретический интерес. Аналогично [26] элиминирование N-окисей аминов по Коупу, которое обычно проводят путем пиролиза при температуре 120 - 150, протекает гладко при 25 в безводной смеси ДМСО и ТГФ. [8]
В нейтральной среде препарат исключительно стоек, но в кислых растворах быстро разрушается. Под влиянием окислителей окисляется до N-окиси амина, которая значительно более токсична, чем октаметил. [9]
Чистую N-окись выделяют, пропуская образующуюся соль N-окиси амина и лг-хлорбензойной кислоты через колонку с окисью алюминия. [10]
В дальнейшем концентрация НгОг резко снижается аа счет гомогенизации реакционной маюсы и расхода окислителя на окисление алюшгдиметил аминов. При этом скорости разшожения перекиси уменьшаются и через 25 - 30 мин в диапазоне 70 - 90 С выравниваются. Так как с повышением температуры скорость окисления увеличивается в большей степени, чем скорость разложения НгОг, и реакционная масса быстрее гомогенизируется, целесообразно проводить окисление гари 80 - 90 С. Верхний предел ограничен термической неустойчивостью высокомолекулярных N-окисей аминов. [11]
При получении N-окисей аминов протекают одновременно реакции окисления третичных аминов и разложения перекиси водорода. Суммарная теплота реакций составляет - 40 ккал / моль амина. Проведение окисления сверх определенного промежутка времени не увеличивает конверсию ал-килд иметиламинов из-за недостатка в реакционной массе перекиси водорода. Увеличение же начального избытка перекиси приводит к рюсту скорости ее разложения. В связи с этим выход N-окисей аминов и расход перекиси водорода зависит от соотношения скоростей реакции окисления аминов и разложения перекиси. Для выбора оптимальных условий процесса были изучены факторы, влияющие на каждую из этих реакций. [12]