Cтраница 1
N-окиси пиридина прибавляют по каплям при охлаждении 205 мл олеума содержание SO3 7 %), отводя выделяющийся хлористый водород в ловушку. После прекращения выделения газа осторожно добавляют 135 мл 60 % - ного олеума и 171 6 г ( 1 7 М) тонкорастертого нитрата калия. К колбе присоединяют на шлифе обратный холодильник, защищенный хлоркальцие-вой трубкой. Колбу очень осторожно подогревают на водяной бане до появления в ней окислов азота, что является признаком начала реакции. Баню с горячей водой немедленно удаляют и колбу охлаждают холодной водой, чтобьг умерить течение реакции ( см. прим. Когда течение реакции замедлится, колбу вновь нагревают на кипящей водяной бане и выдерживают в течение 4 часов. [1]
N-окиси пиридина по этому способу расход уксусной кислоты может быть уменьшен в 5 раз. Однако при этом существенно снижается выход N-окиси пиридина ( до 70 % вместо 96 %) Второй способ заключается в воздействии на пиридин 40 % - ной надуксусной кислоты; выходы также высоки ( до 90 %), но используется опасная в обращении надуксусная кислота. [2]
N-Окиси пиридинов ( 261) представляют собой бетаиновые производные ионов 1-оксипиридиния ( 262) и могут реагировать и с электрофильными, и с нуклеофильными агентами ( см. реакции замещения, стр. Депротонизация промежуточно образующегося соединения дает 4-замещенные N-окиси, как, например, при нитровании ( стр. Находящийся рядом положительный заряд, по-видимому, препятствует электро-фильной атаке в положении 2, однако меркурирование, возможно, происходит ( стр. В результате сульфирования неожиданно образуется 3-сульфокислота ( стр. [3]
N-Окиси пиридинов в хлороформе дают сильную полосу вблизи 2980 см 1 еА - 100 [446, 451, 453]; хотя эта полоса вызвана валентными колебаниями СН растворителя, она смещена вследствие образования водородной связи с растворенным веществом и не компенсируется чистым растворителем. [4]
N-окисей пиридина и хинолина, у которых наиболее высокой реакционной способностью к нуклео-фильным агентам обладает пара-положение по отношению к N-окисной функции ( стр. [5]
Из N-окиси пиридина можно получить 2 - и 4-хлорпиридины. [6]
Реакции N-окиси пиридина ясно указывают на то, что эта молекула в переходном состоянии может вести себя по-разному в зависимости от природы атакующего агента. [7]
Выделение N-окиси пиридина производится обычным образом - перегонкой в вакууме. Способ применим для получения N-оксидов не только пиридина, но также N-оксидов 2 -, 3 - или 4-метилпирн-динов, изомерных диметилпиридинов, хинолина, никотиновой кислоты и других пиридиновых оснований. [8]
Выделение N-окиси пиридина производится обычным образом - перегонкой в вакууме. Способ применим для получения N-оксидов не только пиридина, но также N-оксидов 2 -, 3 - или 4-метилпири-динов. [9]
Как получают N-окись пиридина и почему она легче вступает в реакции электрофильного замещения, чем сам пиридин. [10]
Окислителем служит N-окись пиридина, и, если используется кислота, необходимо также вводить уксусный ангидрид. Реакция представляет больше теоретический, чем практический интерес, так как включает стадию как декарбоксилирования, так и окисления. [11]
Электрофильная атака N-окиси пиридина может происходить по положениям 3 или 4 в зависимости от того, принимает ли участие в реакции сопряженная кислота или свободное основание. [12]
Замечательным свойством N-окиси пиридина является ее способность принимать и нуклеофилыше атаки, подобные описанным ниже для самого пиридина. Это объясняется тем, что вне электрофнлыюй атаки N-окись пиридина близка к структуре а, и ее атом азота за счет своего положительного заряда еще более способен оттягивать электроны, чем азот в пиридине. Это и проявляется при нуклеофнлъных атаках в а - и положения. [13]
Замечательным свойством N-окиси пиридина является ее способность принимать и нуклеофильные атаки, подобные описанным ниже для самого пиридина. Это объясняется тем, что вне электрофильной атаки N-окись пиридина близка к структуре а, и ее атом азота за счет своего положительного заряда еще более способен оттягивать электроны, чем азот в пиридине. Это и проявляется при нуклеофильных атаках в а - и у-положения. [14]
Электрофильная атака N-окиси пиридина может происходить по положениям 3 или 4 в зависимости от того, принимает ли участие в реакции сопряженная кислота или свободное основание. [15]