N-связь

Cтраница 3

К полимерам с Р - N-связями следует отнести фосфорсодержащие полиамиды, а также алкильные и арильные производные фосфонитрила. [31]

Последовательность аминокислот в бычьем инсулине. [32]

Расстояние между центрами атомов, удерживаемых водородной связью, обычно бывает от 2 5 до 3 2 А. Это означает, что С - N-связь имеет частично характер двойной связи. [33]

Реакция проходит избирательно и только по С N-связям, не затрагивая СС - связей и ароматических колец. ПШО из л-фенилендиамина и глиоксаля под действием гидразина в течение 6 ч полностью разрушается с образованием темноокрашенных растворимых в воде продуктов. Аналогично протекает гидразинолиз ПШО из / 7-фенилендиамина и бензила. Хроматографически было установлено, что одним из продуктов гидразинолиза является п-фенилендиамин, другим - дигидразон соответствующего дикарбонильного соединения. [34]

Гидролиз N - Р - связи в амидофосфатах протекает по механизму, отличающемуся от только что описанного для Р - Х - связи. Хит и Касапиери [40] показали, что Р - N-связь очень устойчива в щелочной среде, но не стабильна в кислой. [35]

Таким образом, в случае хлординитрофенилата самого пиридина, вследствие значительной скорости реакции размыкания кольцевых связей, образуется почти исключительно соль дианила. У хлординитрофенилатов замещенных пиридинов, благодаря стабилизации кольцевых С - N-связей электроположительными заместителями, реакция расщепления подавляется и на первый план выступает реакция расщепления внекольцевой связи. [36]

Сравнение двойной связи C N с изолированной углерод-углеродной двойной связью указывает на повышенную реакционную способность первой по отношению к различным нуклеофилам и восстановителям. Разнообразные гидриды металлов, не восстанавливающие С С-связь, успешно используются для восстановления C N-связей, что также иллюстрирует ее более полярную природу. [37]

Полосы первой системы имеют разрешенные К - п / - структуры. В возбужденном состоянии молекула NC3H нелинейна, атом Н отклоняется от оси С С, а цепочка тяжелых атомов изогнута между С п С-и С N-связями, так что молекула в этом состоянии имеет транс-структуру. [38]

Вторичным называют такой эффект, когда изменение константы скорости реакции вызывает замена у реагента атомов, не принимающих участие в элементарном акте. Например, азоэтилбензол распадется на 27 % быстрее, чем его дейтериро-ванный аналог CeH5 ( CH3) CDN2CD ( CH3) СвН5, хотя в элементарном акте рвется С - N-связь, а С - Н ( П) - связь сохраняется. При изменении изотопного состава растворителя может возникнуть изотопный эффект по растворителю. [39]

Некоторую роль в анализе бромат-иопов играют цветные реакции ( с тионолином [791], о-арсаниловой кислотой [672] и антипирином [769]), обеспечивающие более высокую чувствительность определения, а иногда и большую избирательность, чем рассмотренные выше окислительно-восстановительные превращения. Механизм взаимодействия установлен и рассмотрен только для реакции взаимодействия ВгОз с антипирином, который в присутствии нитрита натрия и хлорной кислоты сначала превращается в 4-нитрозоантипирип, частично димеризующийся через N - N-связь, а затем оба вещества окисляются в 4-нитроантипирин. Эта реакция представляет ценность для быстрого и достаточно надежного количественного определения микрограммовых количеств бромат-ионов. [40]

Эти реакции, следовательно, противоположны процессам де-гидроконденсации и дегидроциклизации. Нередко к третьей группе относят и упомянутые выше процессы гидрирования с выделением воды и особенно HaS и NH3, когда происходит деструкция молекулы по С - S - или по С - N-связям. [41]

Они плавятся и возгоняются с разложением; растворимы в углеводородах и в эфире, легко летучи. При исследовании природы связи в этих комплексах обнаружены явления прототропной таутомерии и образование межмолекулярных N - - H... N-связей, обусловленные миграцией NH-протона. [42]

При исследовании кристаллической структуры различных аминокислот и пептидов Полинг и Кори показали, что размеры пептидных групп примерно одинаковы и не зависят от того, какие именно аминокислоты образуют данную группу. Это доказывает, что С - N-связь на 40 %, а связь в карбонильной группе на 60 % имеют характер двойных связей в результате резонанса между связями ( миграция электронов от азота к кислороду через атом. [43]

Подобно связи С - S, связь С - N обычно обнаруживает значительную устойчивость и инертность, и в большинстве реакций первичных и вторичных аминов затрагивается N - Н -, а не С - N-связь. Ароматические амины, конечно, участвуют в электрофильном замещении, происходящем по ароматическому кольцу, и реакция при этом протекает примерно с такой же легкостью, как реакция фенолов с электрофилами. Можно ожидать, что С - N-связь в этиленимине ( CE NH, циклическом азотистом аналоге 1 2-эпокси-этана, будет гораздо легче разрываться, чем связь С - N в других аминах, точно так же как С - 0-связь в циклическом эфире легче разрывается, чем обычная С - 0-связь. Однако, помимо этих реакций, свойственных лишь этиленимину, известен еще ряд других реакций, в которых разрывается связь С - N в аминах того или другого типа. В некоторых случаях расщеплению подвергается связь между углеродом и положительно заряженным азотом, точно так же как разрыв связей С - О и С - S часто осуществляется после протонирования кислорода или образования сульфониевого соединения. [44]

Подобно связи С - S, связь С - N обычно обнаруживает значительную устойчивость и инертность, и в большинстве реакций первичных и вторичных аминов затрагивается N - Н -, а не С - N-связь. Ароматические амины, конечно, участвуют в электрофильном замещении, происходящем по ароматическому кольцу, и реакция при этом протекает примерно с такой же легкостью, как реакция фенолов с электрофилами. Можно ожидать, что С - N-связь в этиленимине ( GH2) 2NH, циклическом азотистом аналоге 1 2-эпокси-этана, будет гораздо легче разрываться, чем связь С - N в других аминах, точно так же как С - 0-связь в циклическом эфире легче разрывается, чем обычная С - 0-связь. Однако, помимо этих реакций, свойственных лишь этиленимину, известен еще ряд других реакций, в которых разрывается связь С - N в аминах того или другого типа. В некоторых случаях расщеплению подвергается связь между углеродом и положительно заряженным азотом, точно так же как разрыв связей С - О и С - S часто осуществляется после протонирования кислорода или образования сульфониевого соединения. [45]

Страницы: 1 2 3 4