Cтраница 1
Выходы а-нафтилхлорметана в этих патентах не указаны. [1]
Для получения а-нафтилхлорметана в производственных условиях целесообразно исходить из нафталина и формалина и проводить реакцию без применения дорогостоящего раство - - рителя - уксусной кислоты. [2]
Ниже приведена методика получения а-нафтилхлорметана по этому способу. [3]
Недостатком описанного метода, на что указывают и названные исследователи [247], является образование стойких эмульсий, затрудняющих выделение а-нафтилхлорметана из реакционной смеси. Чтобы устранить этот недостаток, было изменено [266] соотношение реагентов и условия проведения реакции. Смесь из формалина, соляной и серной кислот готовили отдельно и вносили IB сосуд с нафталином тремя равными порциями в течение первых 7 - 10 ч при перемешивании и одновременном нагревании до 60 С. Метод получения а-нафтилхлорметана авторами не описан. [4]
При проверке метода другими авторами [246] в этих условиях получен всего лишь 11 % - ный выход, и только при уменьшении количества вводимого в реакцию хлористого цинка до 4 г на 1 моль нафталина достигнут 42 % - ный выход а-нафтилхлорметана. Выходы составляют 90 - 95 %, считая на вошедший в реакцию нафталин; около 23 % нафталина остается неизмененным. Другие исследователи [249, 250] получали этим способом а-нафтилхлорметан с 51 - 60 % - ным выходом, а в одной из работ [251] указан всего лишь 33 % - ный выход. [5]
Применение смеси окиси алюминия и хлористого цинка в качестве конденсирующего средства при реакции нафталина, параформа и соляной кислоты [258] дает всего лишь 52 5 % - ный выход. По патентным данным [259], при этой реакции в присутствии хлористого мышьяка выход а-нафтилхлорметана достигает 73 %, если смесь нафталина, параформа и соляной кислоты дополнительно насыщать газообразным хлористым водородом. [6]
Недостатком описанного метода, на что указывают и названные исследователи [247], является образование стойких эмульсий, затрудняющих выделение а-нафтилхлорметана из реакционной смеси. Чтобы устранить этот недостаток, было изменено [266] соотношение реагентов и условия проведения реакции. Смесь из формалина, соляной и серной кислот готовили отдельно и вносили IB сосуд с нафталином тремя равными порциями в течение первых 7 - 10 ч при перемешивании и одновременном нагревании до 60 С. Метод получения а-нафтилхлорметана авторами не описан. [7]
Затем к смеси добавляют 25 г растертого в порошок нафталина и реакционную смесь при непрерывном перемешивании нагревают до 50 - 60 С. По окончании насыщения хлористым водородом смесь нагревают и при хорошем перемешивании выдерживают при 58 - 60 С в течение 16 ч, считая от начала реакции. По окончании реакции выделившееся масло отделяют от нижнего кислого слоя. К маслу добавляют 20 мл дихлорэтана. Дихлорэтановый растворкх-нафтил-хлорметана промывают водой и 5 % - ным раствором аммиака до нейтральной или слабощелочной реакции и оставляют на ночь в делительной воронке для отстаивания. Собирают отдельно две фракции: при 90 - 100 С отгоняется нафталин ( 4 - 4 5 г), а при 152 - 155 С в количестве 24 7 г ( 72 - 75 %) перегоняется а-нафтилхлорметан. В колбе остается высококипящая фракция ( 3 - 3 5 г), состоящая из полихлорметилнафтали-нов. Исходные реактивы для получения ос-нафтилхлорметана по этому методу не должны содержать солей железа, в противном случае весь нафтилхлорме-тан превращается в густую смолистую массу. Вредное влияние хлористого железа на ход реакции предотвращается добавлением к реакционной смеси 1 - 2 г металлической ртути. [8]