Циклический карбонат
Cтраница 3
Циклические эфиры угольной кислоты и многоатомных спиртов, например гликоля ( карбонат гликоля) или пирокатехина ( карбонат пирокатехина), являются твердыми веществами. Циклические карбонаты, спиртов более устойчивы, чем циклические карбонаты диоксибензолов. [31]
Циклические эфиры угольной кислоты и многоатомных спиртов, например гликоля ( карбонат гликоля) или пирокатехина ( карбонат пирокатехина), являются твердыми веществами. Циклические карбонаты спиртов более устойчивы, чем циклические карбонаты диоксибензолов. [32]
Ациклические эфиры угольной кислоты типа ROCOOR ( где R - остаток сахара), которые обычно получаются действием хлоругольных эфиров на моносахариды, мало чем отличаются от обычных эфиров карбоновых кислот и применяются редко. В то же время циклические карбонаты, этерифицирующие две гидроксильные группы моносахарида, представляют значительный интерес для синтетической химии углеводов. Циклические эфиры угольной кислоты, как правило, имеют пятичленный цикл и замыкаются предпочтительно на г ис-а-гликольных группировках, для временной защиты которых они и применяются. В отличие от рассмотренных выше ацетатов и и бензоатов при образовании карбонатного цикла возникает бицикличе-ская структура типа ис-пенталана или цис-гид. Действительно, поскольку циклический эфир дают г ис-а-гликольные группировки, в реакцию вступает таутомерная форма моносахарида, содержащая наибольшее число таких группировок, причем моносахарид нередко реагирует в фуранозной форме. [33]
Циклические карбонаты с хорошими выходами получают фосгенированием в присутствии третичных аминов алифатических диоксисоединений, способных к образованию пяти - и шестичленных циклов. Алифатические 1 4-ди-оксисоединения также могут образовывать циклические карбонаты, если используется принцип разбавления Руг-гли - Циглера. [34]
Циклические эфиры угольной кислоты и многоатомных спиртов, например гликоля ( карбонат гликоля) или пирокатехина ( карбонат пирокатехина), являются твердыми веществами. Циклические карбонаты спиртов более устойчивы, чем циклические карбонаты диоксибензолов. [35]
Циклические эфиры угольной кислоты и многоатомных спиртов, например гликоля ( карбонат гликоля) или пирокатехина ( карбонат пирокатехина), являются твердыми веществами. Циклические карбонаты, спиртов более устойчивы, чем циклические карбонаты диоксибензолов. [36]
Этот ненасыщенный спирт, наряду с 13 - и 26-членными циклическими карбонатами, был обнаружен в летучих продуктах разложения. При нагревании при атмосферном давлении 2 2-дизамещенных производных пропандиола-1 3, например 2 2-диметил - или 2-метил - 2-к-пропилпропандио - лов-1 3, образуются соответствующие циклические карбонаты с хорошими выходами. [37]
Ациклические карбонаты используют в синтезе глицеридов для защиты одной из гидроксильных групп молекулы глицерина, а циклические карбонаты позволяют осуществить защиту диольной системы. [38]
Два основных метода, обычно используемых для получения карбонатов, основаны на взаимодействии сахара с фосгеном или с хлоругольным эфиром соответственно. Реакция Сахаров с хлоругольными эфирами в пиридине приводит к образованию как алкоксикарбонильных производных, так и циклических карбонатов, но если конденсация проводится в присутствии водной щелочи, tyuc - гликолъные группы реагируют обычно с образованием циклических карбонатов, тогда как изолированные гидроксильные группы замещаются на алкоксикарбонильные остатки. Этот метод исключает необходимость введения избирательных защитных группировок. В других случаях наиболее удобным реагентом является метилхлоругольный эфир. [39]
Однако возможность непосредственного использования терефталевой кислоты для получения полиэфиров не исключается. Имеются данные11, что терефталевая кислота, так же как и другие дикарбоновые кислоты, растворяется в циклических карбонатах гликоля. [40]
Однако возможность непосредственного использования терефталевой кислоты для получения полиэфиров не исключается. Имеются данные11, что тере-фталевая кислота, так же как и другие дикарбоновые кислоты, растворяется в циклических карбонатах гликоля. [41]
Два основных метода, обычно используемых для получения карбонатов, основаны на взаимодействии сахара с фосгеном или с хлоругольным эфиром соответственно. Реакция Сахаров с хлоругольными эфирами в пиридине приводит к образованию как алкоксикарбонильных производных, так и циклических карбонатов, но если конденсация проводится в присутствии водной щелочи, tyuc - гликолъные группы реагируют обычно с образованием циклических карбонатов, тогда как изолированные гидроксильные группы замещаются на алкоксикарбонильные остатки. Этот метод исключает необходимость введения избирательных защитных группировок. В других случаях наиболее удобным реагентом является метилхлоругольный эфир. [42]
Полималеинаты, синтезированные из а-окисей и малеинового ангидрида при 30 - 150 С, имеют в отвержденном состоянии неудовлетворительные свойства. Предполагают, что циклические карбонаты или сульфиты диолов и полиолов распадаются при повышенных температурах, превращаясь в окиси. [44]
Данный мономер медленно полимеризуется по радикальному механизму как в растворе, так и в массе, образуя полимер с температурой размягчения 300 С. При действии на циклический карбонат фенил-1 2-этендиола А1С1з образуется нерастворимый в спирте полимер. При изучении полимеризации диэтилового эфира метиленмалоновой кислоты2293 было установлено, что спонтанная полимеризация мономера протекает по анионному механизму. Сильные неорганические и органические кислоты являются ингибиторами полимеризации данного мономера. [45]
Страницы: 1 2 3 4