Аркус

Cтраница 2

Установка состоит из полихроматора, электронно-регистрирующего устройства ЭРУ-14 и генератора Аркус со штативом для крепления твердых проб. Установка рассчитана на круглосуточную работу в лабораториях с кондиционированием воздуха с точностью 1 5 С. [16]

Однако это не обусловлено стереоспецифической адсорбцией на твердой поверхности цинка ( как предполагали Аркус и Смит128), поскольку и в отсутствие свободного металла также образуется оптически активная смесь. Вероятно, объяснение явления следует искать в размерах металлоорганической группы. [17]

Возможные конфигурации для линейных виниловых полимеров [2] и чередующихся сополимеров [3], содержащих асимметрические углеродные атомы, рассмотрены Аркусом. [18]

Возможные конфигурации для линейных виниловых полимеров [2] и чередующихся сополимеров [3], содержащих асимметрические углеродные атомы, рассмотрены Аркусом. Он пришел к выводу, что конфигурация винилового полимера определяется тремя факторами: а) типом присоединения - предполагается, что любая индивидуальная реакция полимеризации протекает таким образом, что на каждом этапе осуществляется либо только транс -, либо только ifuc - присоединение; б) характером подхода мономера к растущему концу цепи; для реакции второй молекулы мономера с концом цепи возможны два альтернативных стерических подхода по отношению к концу цепи, образованному из предыдущей мономерной молекулы; в) стерической конфигурацией инициирующего воздействия, когда мономерная молекула может быть атакована радикалом или ионом, инициирующим реакцию, с разных сторон. [19]

Гидролиз амидных групп в сополимерах метакриламида и метакриловой кислоты. [20]

В четвертой колонке табл. 26 приведены данные о доле азота, удаляемого из ряда сополимеров; очевидно, что эти данные качественно согласуются с теорией Аркуса. Количественно эти результаты могут быть проверены следующим путем. [21]

Константы сополимеризации ot - ФВФК с АК, АН, СТ.| Зависимость степени прививки сополимера а - ФВФК и АК к пленке ГФПФВ ( % от содержания а - ФВФК в исходной смеси мономеров. [22]

Уменьшение молекулярного веса происходит, по-видимому, в результате образования малоактивного радикала при взаимодействии растущего полимерного радикала с молекулой а - ФВФК и перегруппировки его в неактивную форму или в результате реакции передачи цепи, аналогично тому, как это было предположено Аркусом и Метьюсом [10] и Колесниковым и Родию-новой [11] при полимеризации производных винилфосфиновой кислоты. [23]

Гидролиз амидных групп в сополимерах метакриламида и метакриловой кислоты. [24]

Чтобы сделать выбор между теорией Аркуса, теорией образования нмидных групп и теорией, в основу которой положено предположение о недоступности части групп вследствие стерических затруднений, Пиннер исследовал поведение сополимера метакриламида и метакриловой кислоты. Если теория Аркуса верна, то доля доступного для реакции азота должна уменьшаться при снижении содержания метакриламида в сополимере, так как уже в исходном полимере при этом будет увеличиваться число амидных групп, участвующих в образовании двух водородных связей. С другой стороны, если возникают имидные группы, то доля удаляемого азота должна увеличиваться при уменьшении содержания амидов в полимере, так как при этом будет уменьшаться вероятность нахождения амидных групп рядом друг с другом-условие, необходимое для образования имидных групп в результате внутримолекулярной реакции. Наконец, на недоступность амидных групп, связанную со стерическими препятствиями, состав сополимера должен оказывать небольшое влияние, так как амидные и карбоксильные группы имеют приблизительно одинаковый объем. [25]

Известно несколько работ, в которых дисперсия вращения использовалась для индикации асимметрического синтеза при полимеризации. Приведенные в работах Аркуса и Веста [449] и Шмит-та и Шурча [443] данные обрабатывались [457] по методу Геллера [458] ( см. стр. [26]

Однако, как полагает Аркус [440], этот факт, хотя он теоретически вполне оправдан, должен быть принят с осторожностью ввиду малой величины вращения и неудовлетворительного анализа продукта. [27]

То, что экспериментальные значения, как правило, несколько превышают теоретические значения, можно объяснить протеканием относительно медленной реакции с участием изолированных звеньев. Тем не менее совпадение между ними достаточно хорошее и может рассматриваться как убедительное доказательство, подтверждающее правильность теории Аркуса. [28]

Моновинильная группа связана с фосфором. Хотя реакционная способность диэтилвинилфосфина в 3 - 5 раз выше реакционной способности винил сил анов, стирол ьный радикал все-таки присоединяется к стиролу в 3 раза быстрее, чем к фосфину, а радикал винил-фосфина, по-видимому, не присоединяется к своему мономеру. Аркус и Мэтьюс 13 показали, что скорость сополимеризации и молекулярный вес сополимеров стирола и диэтилвинилфосфина уменьшаются при увеличении содержания фосфина в мономерной смеси. Фосфин в количестве более 50 мол. [29]

Далее, большое значение имеет и стереорегулярное строение цепи: в синдиотактических виниловых цепях имеются длинные последовательности гракс-конформаций со случайными гош-тгон-формациями, тогда как в изотактическом виниловом полимере преобладает чередование транс - и гош-конформаций. Полимер может обладать в растворе конформациями, которые дают свой вклад в общее вращение полимера. Аркус и Вест [449] рассматривали уменьшение вращения поли-1 3-диметилбутилметакрилата по сравнению с () - 1 3-диметилбутилпивалатом как результат спирализации цепи полимера, однако они не учитывали, что образование спиралей в растворе у полиэфиров, не стабилизированных водородными связями, маловероятно. [30]

Страницы: 1 2 3