Cтраница 1
Трехчленное кольцо представляет собой обычный циклопропа-новый фрагмент, на который положительный заряд соседнего цикла оказывает относительно небольшое влияние. Спектры ЯМР показывают, что шестичленные кольца имеют не ароматическую природу, а скорее аналогичны по строению ареноние-вым ионам, например 42, которые образуются в качестве интер-медиатов в реакциях электрофильного ароматического замещения ( гл. [1]
Трехчленное кольцо максимально сопряжено с р-орбитами заместителя, когда последний расположен параллельно плоскости кольца. [2]
Трехчленное кольцо оксиранов легко раскрьшается под действием самых разнообразных нуклеофильных реагентов. Эти реакции подробно будут обсуждаться в главе 11, посвященной ациклическим и циклическим простым эфирам. Здесь же будет рассмотрен только гидролиз эпоксидов. Гидролиз эпоксидов катализируется как кислотами, так и основаниями. В обоих случаях образуются вицинальные диолы, т.е. гликоли. [3]
Существование трехчленных колец для кобальта [105] и многоядерных комплексов никеля [104] доказано экспериментально. [4]
Инкремент трехчленного кольца колеблется в зависимости от структуры молекулы. [5]
Наличие трехчленного кольца в полученных соединениях доказано [201, 202] физическими ( определение молекулярного веса, ИК - и ЯМР-спектроскопия) и химическими ( титрование тиосульфатом, гидролиз, алкоголиз, гидрогенолиз) методами. [6]
Разрыв трехчленного кольца происходит и при действии бромом, бромистым водородом или серной кислотой. [7]
Напряжение трехчленного кольца а-окисей приводит к тому, что эти соединения, формально аналогичные простым эфирам, тем не менее энергично взаимодействуют с алюмогидрндом лития. Действие алюмогидрида сводится к разрыву окисного кольца с образованием спирта. [8]
Напряжение трехчленного кольца а-окисей приводит к тому, что эти соединения, формально аналогичные простым эфирам, тем не менее энергично взаимодействуют с алюмогидридом лития. Действие алюмогидрида сводится к разрыву окисного кольца с образованием спирта. [9]
В трехчленном кольце сильно перевешивает напряжение цикла, так что реакции присоединения к карбонильной группе циклопро-пилкетонов проходят очень быстро либо имеют сильно сдвинутые вправо положения равновесия. [10]
При этом трехчленное кольцо окиси этилена разрывается и по освободившимся валентностям присоединяется вода. [11]
Соединения с трехчленными кольцами не удается: получать в тех случаях, когда они оказываются нестойкими в виях проведения опыта. [12]
Окиси с напряженным трехчленным кольцом являются наиболее реак-адионноспособными из всех окисей и намного реакционноспособнее простых эфиров. Не циклические простые эфиры - аналоги окисей - характеризуются инертностью к очень большому числу реагентов, в то время как а-окиси реагируют почти со всеми известными нуклеофильными реагентами. [13]
В таких трехчленных кольцах, как окись этилена, движущей силой полимеризации следует считать сильное напряжение кольца. Этот фактор не действует в случае 5 -, 6 -, а также содержащих большее число членов колец. Хотя сложные полиэфиры обычно получают реакцией эстерификации, здесь следует все же указать на возможность полимеризации циклических сложных эфиров. [14]
Менее интенсивное участие трехчленного кольца в соединении ( 418) по сравнению с двойной связью в ионизации соединения ( 420) обусловлено тем, что р-орбитали в последнем ориентированы прямо на реакционный центр, в то время как соответствующие циклопропильные орби-тали направлены в область между двумя мостиками, что менее благоприятно для взаимодействия с развивающимся катиовным центром. [15]