2-метилциклогексанон - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Железный закон распределения: Блаженны имущие, ибо им достанется. Законы Мерфи (еще...)

2-метилциклогексанон

Cтраница 3


Поэтому можно получать продукты из любого енолята несимметричного кетона типа 2-метилциклогексанона, и три этом не возникают пробле.  [31]

Методом меченых атомов количественно обоснована схема обра - Кования продуктов окисления 2-метилциклогексанона в присутствии стеарата кобальта.  [32]

Кетоэфиры, содержащие две циклические группы - 2 - ( 2-карбэтокси-циклогексил) циклогексанон [289], 2-циклогексил - 2-метилциклогексанон [290] - или одну ароматическую и одну алициклическую гранс-2 - карб-этоксиметил-3 - ( - анизил) циклопентанон [271] описаны во взаимодействии с этилбромацетатом.  [33]

Аналогичный механизм ( Б) был предложен [55, 56] для образования квазифосфониевых солей из вторичных бромкетонов, например циклогексанона, 2-метилциклогексанона, холестанона-3, димедона, бензилфенилкетона. Продукты этих реакций, однако, очень чувствительны к влаге и легко разлагаются спиртами, так что здесь нет прямого доказательства наличия ионной пары.  [34]

Поскольку такие же неудовлетворительные результаты получены при проведении и других аналогичных реакций [206, 207], было предпринято систематическое изучение реакции между 2-метилциклогексаноном ( в виде его енолятов) и этилэтинилкетоном, полученным in situ.  [35]

Препятствия экваториальной атаке в первую очередь еще вызываются препятствиями со стороны двух ос-аксиальных атомов водорода, как это имеет место в случае 2-метилциклогексанона. Фелкин [14, 66] предположил, что большая часть затрат энергии при экваториальном подходе обусловлена торсионным напряжением, возникающим в результате взаимодействия группы R и Н ( R - м - Н), находящихся в заслоненной конформации с двумя ex - аксиальными водородами на ранней стадии образования переходного состояния, тогда как при аксиальном подходе гораздо большую роль играют классические стерические препятствия. Введение либо большего а-экваториального заместителя, либо р-аксиального заместителя ( 40В) повышает энергию переходного состояния, способствует атаке сверху путем увеличения стери-ческих препятствий, но мало влияет на энергию экваториальной атаки, где торсионное напряжение остается почти неизменным. Таким образом, доля экваториальной атаки, приводящей к аксиальному изомеру, возрастает и может легко стать преобладающей, даже если абсолютная скорость экваториальной атаки существенно не изменится и не будет отличаться от величины, найденной в случае низшего гомолога. Кроме того, по мере того как возрастает объем реагента, при неизменных а - и р1 - заместителях стерические препятствия, создаваемые - аксиальными заместителями, которые продвинулись дальше вдоль координаты реакции, будут возрастать, тогда как энергия, требующаяся для экваториального подхода сзади а-аксиальных атомов водорода ( см. схему на стр.  [36]

Следует отметить, что в то время, как бензальдегид и ацетофенон при восстановлении превращаются в соответствующие углеводороды, коричный альдегид, дибензилкетон и 2-метилциклогексанон образуют соответствующие спирты. В случае сали-цилацетона одна карбонильная группа, находящаяся в а-положении по отношению к ароматическому кольцу, подвергается гидрогенолизу до метиленовой группы, тогда как другая карбонильная группа, более удаленная от ядра, восстанавливается до гидроксильной группы. Необходимо также отметить, что нитрогруппа л-нитроацетофенона восстанавливается до аминогруппы.  [37]

Одно время полагали, что замещение экваториального водорода при G-2 на метильную группу должно вызывать дополнительное стерическое отталкивание, в результате чего разность между энергиями 2-метилциклогексанонов с экваториальной и аксиальной метил ьными группами должна быть меньше, чем нормальное значение 1 7 ккал / моль между энергиями циклогекса-нов с экваториальной и аксиальной группой.  [38]

Гидрированию подвергались следующие кетоны: ацетон, метилэтилкетон, к-пентанон-3, З - метилбутанон-2, н-гексанон-3, н-гексанон-2, 4-метил-н - пентанон-2, н-гептанон-2, н-гептанон-4, 2, 4-диметилпентанон - З, н-октанон-2, н-нонанон-2, циклопента-нон, циклогексанон, 2-метилциклогексанон, ацетофенон. Опыты показали, что при гидрировании карбонильной группы в пределах 200 - 350 применение платиновых и палладиевых катализаторов дает одинаковые результаты.  [39]

Некоторые заместители вследствие своей значительной полярности могут стабилизировать конформацию, отличную от обычной. В 2-метилциклогексаноне конформация, в которой метильная группа находится в экваториальном положении, обладает более низким содержанием энергии, а в случае а-галогенцикло-гексанонов более стабильной является конформация с заместителем в аксиальном положении, что было установлено, например, спектральными методами.  [40]

Цианэтилирование циклогексанона, имеющего 4 подвижных атома водорода, аналогичное реакции с ацетоном [8], также ведет к множественности продуктов цианэтилирования. В случае 2-метилциклогексанона в ходе реакции образуется 2 асимметрических атома углерода ( дицианэтилированный продукт), что было использовано одним из нас для проведения абс.  [41]

Получение метилциклогексанона приведено здесь только в качестве иллюстрации метода. Диметилциклогексанон был получен фор-милированием 2-метилциклогексанона в положение 6, метилированием в это же положение и отщеплением формильной группы; непрореагировавшее исходное вещество отделяется в виде бисульфитного соединения.  [42]

Так, при конденсации 2-метилциклогексанона с фенолом из продуктов реакции помимо дифенола был выделен метилциклогексенилфенол, а при конденсации циклогексанона с крезолом - циклогексенил-крезол. То, что в указанных синтезах удается выделить промежуточные продукты, а при конденсации фенола с ацетоном это сделать нельзя, Браун объясняет тем, что в первом случае из-за стерических препятствий реакция не может полностью протекать до дифенола.  [43]

Однако это допущение крайне приближенное. Более поздние данные [267] указывают, что & ff для 2-метилциклогексанона ( 2 16 - 2 18 ккал / молъ) заметно выше, чем ДЯ для 2-метилциклогексана. Обратный 2-алкилкетонный эффект связывают с тем, что заслоненная конформация метил - карбонил значительно выгоднее, чем скошенная ( см. конформацию пропионового альдегида, стр. Последний эффект в некоторой степени находит отражение в тенденции к отклонению аксиальных связей при С-2 и С-6 в циклогексаноне ( см. стр.  [44]

45 Спектральные характеристики кристаллов 4 - МНГК. [45]



Страницы:      1    2    3    4