Тиазолидиновое кольцо
Cтраница 2
 |
Конфигурация аниона бензилпенициллида в кристалле. [16] |
Настоящим исследованием впервые надежно установлена стереохимия молекулы пенициллина. N присоединен бензамидныи остаток. Группа СОО - и р-лактамное кольцо находятся, по разные стороны тиазолидинового кольца; тиазолидиновое кольцо и бензамидныи остаток расположены по одну сторону р-лактамного кольца. Некоторые особенности, обусловленные такой конфигурацией ( например, соотношение асимметрических центров GS и Си), получили чисто химическое подтверждение. [17]
 |
Пространственное строение иона бензил пенициллин а. [18] |
Основные особенности пространственного строения иона бензилпенн-циллина заключаются в том, что в последнем тиазолидиновое кольцо не является строго плоскостным - углеродный атом кольца, который соединен с карбоксильной группой ( Q), лежит вне плоскости других атомов цикла. Атом кислорода карбонильной группы р-лактамного кольца ( С13) не находится в одной плоскости с этим кольцом, а несколько отклонен в направлении к тиазолидиновому циклу. Карбоксильная группа и р-лактамное кольцо находятся в транс-положении по отношению к плоскости тиазолидинового кольца, тогда как фенилацетамидная группировка и тиазолидиновое кольцо лежат по одну сторону р-лактамного кольца. В кристаллах металлических солей бензилпенициллина углеводородные радикалы ( бензильная и две метальные группы) расположены с одной стороны молекулы, а все атомы кислорода с другой. В растворах же ацильный остаток может обладать свободным вращением. Особенности строения молекулы являются причиной своеобразного ее поведения в присутствии различных реагентов. Взаимное влияние тиазолидинового и р-лактамного колец приводит к тому, что бициклическая система характеризуется специфическими особенностями, резко отличающимися от свойств каждой из этих кольчатых группировок в отдельности. [19]
Настоящим исследованием впервые надежно установлена стереохимия молекулы пенициллина. N присоединен бензамидныи остаток. Группа СОО - и р-лактамное кольцо находятся, по разные стороны тиазолидинового кольца; тиазолидиновое кольцо и бензамидныи остаток расположены по одну сторону р-лактамного кольца. Некоторые особенности, обусловленные такой конфигурацией ( например, соотношение асимметрических центров GS и Си), получили чисто химическое подтверждение. [20]
 |
Пространственное строение иона бензил пенициллин а. [21] |
Основные особенности пространственного строения иона бензилпенн-циллина заключаются в том, что в последнем тиазолидиновое кольцо не является строго плоскостным - углеродный атом кольца, который соединен с карбоксильной группой ( Q), лежит вне плоскости других атомов цикла. Атом кислорода карбонильной группы р-лактамного кольца ( С13) не находится в одной плоскости с этим кольцом, а несколько отклонен в направлении к тиазолидиновому циклу. Карбоксильная группа и р-лактамное кольцо находятся в транс-положении по отношению к плоскости тиазолидинового кольца, тогда как фенилацетамидная группировка и тиазолидиновое кольцо лежат по одну сторону р-лактамного кольца. В кристаллах металлических солей бензилпенициллина углеводородные радикалы ( бензильная и две метальные группы) расположены с одной стороны молекулы, а все атомы кислорода с другой. В растворах же ацильный остаток может обладать свободным вращением. Особенности строения молекулы являются причиной своеобразного ее поведения в присутствии различных реагентов. Взаимное влияние тиазолидинового и р-лактамного колец приводит к тому, что бициклическая система характеризуется специфическими особенностями, резко отличающимися от свойств каждой из этих кольчатых группировок в отдельности. [22]
Цефалоспорины - вещества, выделенные как продукты метаболизма различных видов цефалоспориновой плесени. Они обладают антибактериальной активностью, отличающейся по спектру от активности многих пенициллинов. В этом изящном синтезе особенно следует отметить построение р-лактамного кольца, применение новых защитных группировок, а также новую перегруппировку пятичленного тиазолидинового кольца в шестичленный гетеро-цикл. [23]
Цефалоспорины - вещества, выделенные как продукты метаболизма различных видов цефалоспориновой плесени. Они обладают антибактериальной активностью, отличающейся по спектру от активности многих пенициллинов. В этом изящном синтезе особенно следует отметить построение р-лактамного кольца, применение новых защитных группировок, а также новую перегруппировку пятичленного тиазолидинового кольца в шестичленный гетеро-цикл. [24]
Второй аспект использования биосинтетических и таксономических потенциальных возможностей ауторадиографии состоит в поиске специфических типов метаболитов. Разделенные хроматографически пенициллины можно обнаружить специфическим окрашивающим реагентом [55], а также стандартным биоауторадиографическим методом обнаружения хроматографических зон, обладающих антибактериальной активностью. Эти зоны видны и в ауторадиограммах экстрактов продуктов инкубации плесени с [ 35S ] сульфатом, который служит источником атома серы тиазолидинового кольца пенициллинов. Было установлено, что рост плесени в присутствии метионина приводит к образованию нового пенициллина, который удалось идентифицировать аутора-диографически после введения в культуральную жидкость меченой аминокислоты. Более того, оказалось, что хроматографическая зона, отвечающая новому пенициллину ( 45), радиоактивна только тогда, когда мицелий инкубируется с [ 14С ] метионином ( 43), меченным при С-2 и в метальной группе, но не в случае метионина, меченного при С-1. Таким образом было показано, что в молекулу пенициллина включается вся молекула метионина ( между С-2 и концевой метильной группой) за исключением карбоксильной группы. [25]
Страницы: 1 2