Фуроксаиовое кольцо - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Никогда не недооценивай силы человеческой тупости. Законы Мерфи (еще...)

Фуроксаиовое кольцо

Cтраница 1


Фуроксаиовое кольцо способно сопрягаться с различными заместителями.  [1]

Фуроксаиовое кольцо обладает уникальной среди циклических N-окси-дов способностью изомеризоваться во вторую свою форму, содержащую N-оксидную группу иа другой стороне кольца.  [2]

Фуроксаиовое кольцо способно сопрягаться с различными заместителями.  [3]

Пиролитическое превращение фуроксаиового кольца в фуразановое установлено также ( с помощью ГЖХ) иа примерах бензофуроксаиа и 5-метилбензофуроксаиа.  [4]

Для большинства реакций фуроксаиового кольца механизм либо не исследован, либо исследован мало, и систематизировать их в дальнейшем изложении иа строго теоретической основе нет возможности. Поэтому представляется целесообразным сгруппировать все эти многочисленные и разнообразные реакции по более простому признаку, а именно по чисто структурному типу размыкания или другого нарушения фуроксанового кольца. В других случаях подразумевается структура первичного продукта превращения ( щелочное размыкание карбонилзамещенного фуроксанового кольца); иногда только на такой основе и возможно объединить в одну группу реакции, ведущие к самым разным конечным продуктам.  [5]

По своей длине связи фуроксаиового кольца [ кроме связи N ( O) - O ] находятся в интервале между соответствующими простыми и двойными связями; связь N ( O) - O очень близка к простой.  [6]

По своей длине связи фуроксаиового кольца [ кроме связи N ( O - O ] находятся в интервале между соответствующими простыми я двойными связями; связь N ( O) - O очень близка к простой.  [7]

Из различных типов размыкания фуроксаиового кольца при восстановлении наиболее характерно и распространено размыкание до 1 2-ди-оксимов. Последние обычно получаются в й-мфи-форме, причем гидро-ксилы оксимных групп повернуты в ту же сторону, куда направлена была Х - оксидная группа фуроксаиового кольца. Если, однако, условия восстановления способствуют изомеризации омфц-формы или если последняя лабильна, то восстановление Приводит к диоксиму другой конфигурации, обычно анти -, как более стабильной.  [8]

Между метильной группой и N-оксидной группой фуроксаиового кольца вряд ли может образоваться внутримолекулярная водородная связь. Во-первых, метальная группа чрезвычайно мало склонна к водородной связи вообще [ 198, с.  [9]

Но равновесие следует рассматривать для изомеризации каждого фуроксаиового кольца отдельно.  [10]

Гидроксиламии в щелочной среде применяется для раскрытия фуроксаиового кольца до двух оксимных групп в беизофуроксанах.  [11]

Но равновесие следует рассматривать для изомеризации каждого фуроксаиового кольца отдельно.  [12]

В 1973 г., когда полиостью выяснилось строение фуроксаиового кольца и накопился экспериментальный материал, позволивший глубже проникнуть в механизм его образования димернзацией нитрилоксидов, Груидманн предположил [ 332J, что первичным продуктом димеризации гремучей кислоты является незамещенный фуроксан, который лишь затем нзомеризуется в димер 4, в свою очередь димеризующиися ( медленно) в а-изоциаииловую кислоту, как в схеме Виланда. Под влиянием идей о карбеииом механизме димеризации нитрилоксидов Грундмаии считал, что в первый момент фуроксан образуется в виде динитрозоэтилена, который затем циклизуется в привычное фуроксаиовое кольцо. Динитро-зоэтилеи, выступая в роли диполярофила, быстро присоединяется к третьей молекуле гремучей кислоты по типу 1 3-циклоприсоединения, сразу давая метафульминуровую кислоту. Как следствие в постулированной цепи превращений становится ненужным промежуточный тример 5, который в схеме Виланда был непосредственным предшественником мета-фульмииуровой кислоты. В схеме Грундманна гремучая кислота тоже присоединяется ( быстро) к димеру 4, но дает не тример 5, а 3-фуроксан-альдоксим 6, который в условиях реакции изомеризуется сначала в изо-ксазолиновое производное 7 ( см. 4), а затем - в фульминуровую кислоту.  [13]

В ограниченном числе случаев представление о типе структурного изменения фуроксаиового кольца имеет нечеткий характер ( действие магнийорганических соединений) или вообще отсутствует ( озонирование), В этих редких случаях рубрикация дается по типу действующего агента.  [14]

Таким образом, судя по геометрическим параметрам изученных молекул, фуроксаиовое кольцо проявляет электронное взаимодействие с алкильными и арильными заместителями, иитрогруппой, двухвалентной серой. С карбонильной и сульфоиильиой группами взаимодействие не замечено; причиной может быть либо неподходящее взаимное пространственное расположение фуроксанового кольца и этих групп, либо одновременное наличие другого остатка, с которым эти группы взаимодействуют предпочтительнее, чем с фуроксаиовым кольцом. Для выявления электронного взаимодействия фуроксаиового кольца с этими группами нужны другие модельные соединения.  [15]



Страницы:      1    2    3