Cтраница 4
Хиноны присоединяют алкан - и арентиолы в кислой среде, превращаясь соответственно в 2 - и 4-алкилтио - или арил-тиозамещенные гидрохиноны, легко окисляемые в замещенные хиноны. Подобным же образом реагируют некоторые хиноидные полициклические системы, например феноксазиноны-3 ( 39) при действии на которые тиолов замещается атом водорода в положении 1 ( 2) или ( 7) с одновременным восстановлением гетеро-дикла. Если атака в хиноидное кольцо невозможна из-за 1 2-бензаннелирования, как в соединении ( 40), замещение направляется только в бензоидное. [46]
В молекуле триарилметановых красителей отсутствует какая-либо группа, имеющая характер хромофора, подобно азогруппе ( - NN - ), нитрогруппе ( N02), азометиновой группе ( - NCH - ), введение которой в бесцветную молекулу вызывает окраску последней. В этом классе красителей функцию хромофорной группы выполняет хиноидное ядро, с образованием которого появляется окраска, исчезающая при превращении хиноидного ядра в бензоидное. Самое же образование хиноидного кольца связано с введением в пара-положение к центральному метановому углероду амино - или оксигруппы. Хиноидное ядро, содержащее эти группировки, и следует рассматривать как хромофоры триарилметановых красителей. [47]
Следующий за нуклеофильной атакой внутримолекулярный перенос пары электронов и отщепление-присоединение протона приводят к замещению атома водород. Так, при обработке 1 4-нафтохинона ( 61) сульфитом натрия или солью сульфиновой кислоты с высоким выходом образуются соответственно 1 4-дигидроксинафталин - 2-сульфокислота ( 62) или 2-ал-кил ( арил) сульфонил-1 4-дигидроксинафталины, 1 2 Нафтохинон в тех же условиях образует соответствующие 4 замещенные 1 2-дигидроксинафталины. Подобным же образом реагируют другие п - и о-хиноньь Заместители в хиноидном кольце оказывают значительное влияние на строение образующихся продуктов. [48]