Cтраница 1
Циклопентадиенильное кольцо в моно-я-циклопентадиенильных соединениях переходных металлов ароматично. Для целого ряда циклопентадие-нилметаллкарбонилов осуществлены реакции ацилирования и алкилирования по Фриделю - Крафтсу в присутствии хлористого алюминия. В целом электрофильная активность циклопентадиенилметаллкарбонилов в реакциях электрофильного замещения значительно ниже активности ферроцена и лишь немного превышает активность бензола. [1]
Рассмотрим сначала изолированное циклопентадиенильное кольцо. По-прежнему это является только вопросом удобства, так как при расчетах по методу молекулярных орби-талей сначала определяют все необходимые молекулярные орби-тали, а затем размещают на них электроны в порядке возрастания уровней энергии орбиталей. При этом, разумеется, учитывают, что имеется вторая половина орбитали, не показанная на рис. 6, а, идентичная верхней половине, но имеющая противоположный знак. Обычно говорят, что фигура, изображенная на рис. 6, а, не имеет узлов, причем узлом в плоскости молекулы пренебрегают, поскольку все МО, возникшие из атомных рл-орбиталей, имеют узлы в этой плоскости. В [ С5Н51 - имеется шесть электронов, образующих ароматический секстет. [2]
Связь циклопентадиенильных колец с титаном в бис-я-циклопентадиенильных соединениях титана довольно прочна. [3]
Протоны циклопентадиенильных колец проявляются в виде мультиплета ( с центром при 6 4 09), характерного для системы АА ВВ с очень небольшой разницей в химических сдвигах, неэквивалентных протонов. На рисунке приведен теоретический спектр сигнала НГбНгпротонов. [4]
Обмен одного циклопентадиенильного кольца в металлоценах на л-донорные лиганды, приводящий к синтезу смешанных я-циклопентадиенилолефи-новых, я-ацетиленовых, я-аллильных и я-ареновых комплексов переходйых металлов, рассматривается в главе 9 данной книги. [5]
Символ / означает циклопентадиенильное кольцо. [6]
Для замещенных в циклопентадиенильное кольцо производных наблюдается слабая или средней интенсивности полоса 825 - 835 см 1, которая пропадает при замещении в бензольное кольцо. Возможно, что она тоже может быть приписана колебанию у10 бензольного кольца я-комп-лекса. [7]
При окислении от циклопентадиенильного кольца циклопентадиенилида пиридиния отрывается один электрон, причем кратные связи в нем не затрагиваются. [8]
Реакции обмена одного циклопентадиенильного кольца в металлоценах на п - или л-донорные лиганды широко используются для синтеза различных типов смешанных моно-я-циклопентадиенильных комплексов переходных металлов. [9]
Рассмотрим сначала частоты циклопентадиенильного кольца. [10]
Легкость гидролиза связи циклопентадиенильного кольца с металлом также служит критерием ионного характера этой связи. [11]
Реакции присоединения к циклопентадиенильному кольцу в циклопента-диенилметаллкарбонилах и родственных соединениях осуществлены только-на единичных примерах. [12]
Сравнительно высокое положение сингле-та циклопентадиенильного кольца в производных [ C6H6 ( CO) 3M ] 2Sn ( ONO) 2 ( М Mo, W) можно объяснить тем, что М02 - группа соединена с атомом олова через атом кислорода Sn-О - N-О, а не через атом азота. [13]
Аналогично эквивалентность всех протонов циклопентадиенильного кольца в спектрах ЯМР металлопроизводных циклопентадиена может рассматриваться как свидетельство центрально-симметричной [5] сэндвиче-вой или полусэндвичевой структуры. [14]
Согласно последнему, непараллельность циклопентадиенильных колец в сэндвиче до угла 45 мало влияет на перекрывание орбит колец и атома металла. Кроме того, у атома металла, помимо шести орбит, используемых для связи с углеводородными кольцами, имеются еще три орбиты, лежащие в плоскости, делящей пополам угол между кольцами, две из которых эквивалентны. [15]