Cтраница 2
Все связи углерод-углерод в циклопентадиеновом кольце одинаковы; что, по мнению авторов указывает на полную делокализацию четырех л-электронов диеновой системы, так что за счет переноса электрона от атома металла к циклу атом кобальта оказывается как бы между двумя циклопентадиенильными кольцами. [16]
Молекула ферроцена обладает симметрией D6d, и первым шагом при обсуждении связи в этой молекуле должна быть классификация взаимодействующих орбиталей по НП группы симметрии. Мы будем рассматривать только я-орбитали циклопентадиеновых колец, так как им соответствует наиболее высокая энергия, а также наиболее сильное перекрывание с d - орбиталями металла. [17]
Симметричное относительно центра двухплоскостное строение ферроцена ( строение типа сэндвич) ( предложенное Р. Б. Вудвордом, 1952 г.) было подтверждено рентгеноструктурным анализом, дифракцией электронов и исследованием инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния. Атом железа расположен в центре между двумя параллельными циклопентадиеновыми кольцами на равном расстоянии от всех десяти атомов углерода. [18]
С, две гибридные орбитали атома 8п служат для образования л-связн с циклопентадиеновым кольцом, на третьей орбитали находится неподеленная пара электронов. С, в р-ре-мономер, в твердом виде-димер, связь 8п - 8п носит частично двоесвязан-ный характер. [19]
В ИК-спектрах всех синтезированных соединений присутствуют интенсивные полосы поглощения в области 1618 и 1585 см 1, характеризующие валентные колебания хлорированных сопряженных кратных связей циклопентадиенового кольца. Полосы 690, 710 и 8Ш см 1 относятся к валентным колебаниям связи С-С. [20]
При взаимодействии в условиях реакции Фриделя - Крафтса с ацил-галогенидами и ангидридами кислот лиганды типа аренов, циклопентадиени-ла и бутадиена ацилируются. Было описано также формилирование ферроцена. Примером служит реакция алкилирования одного из циклопентадиеновых колец дихлорида дициклопентадиенилтитана ацетилхлоридом в хлороформе. [21]
В чистом виде ферроцен представляет оранжево-желтое кристаллическое вещество, плавящееся при 173 С. Не считая действия окислителей, это соединение очень стабильно и может перегоняться с паром или же сублимироваться в вакууме при 100 С; может выдерживаться на воздухе без изменений, растворяется в большинстве органических растворителей. Отличительная особенность ферроцена - его стабильность; было доказано, что это соединение имеет сэндвич-структуру, в которой металл расположен между двумя циклопентадиеновыми кольцами на равном расстоянии от любого из пяти атомов каждого кольца. Образование связи с циклопентадиеном обусловлено взаимодействием с d - орбиталями металла. Циклопентадиеновые кольца имеют полностью ароматический характер, даже более ярко выраженный, чем у бензола. Ферроцен вступает во все типичные реакции ароматического замещения, образуя ацил - и диацилпроизводные по реакциям Фриде-ля - Крафтса и др. Сульфирование, нитрование и галогенирование протекают иначе, вследствие окисления ферроцена с образованием положительно заряженного ферришшиевого иона. Исследовано большое число различных производных. [22]
Хунда), и при такой конфигурации достигается значительная стабильность. Он не должен встречаться у соединений трехвалентного марганца или при любой другой степени окисления, кроме ( II), даже если в соединении имеется циклопентадиенильная группа. Это можно хорошо показать на примере недавно синтезированных С3Н5Мп ( СО) з и C5H5Mn ( CO) 2NO [27], в каждом из которых имеется по одному циклопентадиеновому кольцу, связанному с марганцем ( I) сэнд-вичевой связью. [23]