Cтраница 3
Классическая формулировка обратной кинетической задачи ( ОКЗ) состоит в определении констант скорости некоторых элементарных стадий заданного механизма химического процесса на основе сопоставления результатов расчетов и экспериментов. Однако большие трудности возникают уже при попытке корректно поставить задачу. Ohpi связаны с определением комбинаций констант скорости, которые могут быть найдены па основе имеющихся экспериментальных данных. [31]
Очень важной задачей в химической кинетике является определение констант скоростей некоторых ( или всех) стадий сложной химической реакции по экспериментальным данным. Эти данные обычно представляют в виде кинетических кривых. Часто по кинетическим кривым можно определить только комбинацию констант скоростей отдельных стадий, например их соотношение. Применение АВМ позволяет определять значения этих констант в отдельности. Для этого экспериментальные кинетические кривые с помощью масштабных коэффициентов представляют в машинных переменных. Затем подбирают значения коэффициентов передачи потенциометров, которые соответствуют константам скоростей так, чтобы рассогласование опыта и машинного решения было минимальным. Измерив полученные коэффициенты передачи, определяют значения констант скоростей. [32]
Атлас спектров, как показывает опыт, создает у исследователей специфические навыки расшифровки плохо разрешенных спектров. В настоящее время существуют специализированные вычислительные машины, позволяющие для заданной комбинации констант СТС быстро получать расчетный спектр. В работе [16] описано аналоговое устройство, предназначенное для сопоставления и подбора констант по экспериментальным спектрам. Авторы отмечают большую скорость обработки спектров. [33]
Достоинством теории удерживания газовой хроматографии с программированием температуры, рассмотренной в главе 3, является ее простота и ясность. Так как каждая характеристическая кривая соответствует одной комбинации начальной температуры Г0, параметров удерживания А и АЯ и мертвого объема колонки Vat, то кривая может быть или вычислена из этих величин, или определена непосредственно экспериментальным путем при различных значениях г IF. Эти кривые зависимости г IF от температуры также подчеркивают большую важность отношения r / F, нежели любой из этих двух величин в отдельности. Более того, температуры удерживания всех компонентов данной пробы лежат на прямой, соответствующей одному и тому же значению г IF, следовательно, на прямой, параллельной оси к. Поэтому преимущества этого метода наиболее значительны с экспериментальной точки зрения, хотя с точки зрения вычисления температур удерживания из изотермических данных неизбежность определения отдельной кривой для каждой комбинации констант является недостатком. [34]