Cтраница 4
В основном эта зависимость распространяется и на другие системы с более полярной неподвижной фазой, например на системы Буша с неподвижным водным раствором метилового спирта. Это обстоятельство легко можно объяснить тем, что образование водородного мостика между третичной гидроксильной группой спирта неподвижной фазы и вторичной гидроксилыгой группой стероида пространственно менее выгодно, нежели образование водородного мостика между третичной гидроксильной группой спирта неподвижной фазы и кетогруппой стероида. Зависимость между структурой изомеров положения и их хроматографическим поведением также носит аномальный характер в системах Пехета, который пользовался комбинацией растворителей, аналогичных растворителям Буша, но с той лишь разницей, что бумагу пропитывал неподвижной фазой, содержащей воду. Дпшдрокортизон с экваториальной 3 р-гидроксильной группой, 11-кетогруппой и двойной связью в кольце Л имеет в некоторых системах, в противоположность своему изомеру, кор-тизолу с аксиальной Нр-гидроксилыюй группой и А4 - 3-кетогруиной, меньшее значение RJ, а в других, наоборот, большее. [46]
При разделении более высокомолекулярных альдегидов содержание воды уменьшают. Альдегиды отделяют от кетонов, а также выявляют гомологи в смесях обеих групп соединений методом двумерного злюирования. Сначала проводят разделение на непропитанных слоях силикагеля; после удаления растворителя с пластинки неиспользованную ее часть ( выше линии старта) пропитывают ундеканом и повторяют разделение, но уже с другим растворителем и в перпендикулярном первому разделению направлении. Кетоны с кетогруппой в положении 3 с таким же, как и у альдегидов, числом атомов углерода Сю - С2о хро-матографируют бензолом в одном направлении и метанолом - в другом. При двумерном хроматографировании альдегидов и кетонов с одновременным разделением индивидуальных гомологов применяют ряд комбинаций растворителей, например смесь бензол-уксусная кислота ( 99: 1) или петролейный эфир-диэтиловый эфир ( 98: 2) в одном направлении и смеси ацетонитрил-уксусная кислота ( 3: 1) или метанол-вода ( 9: 1) - в другом. Авторы рассмотрели возможность применения многих реактивов для обнаружения карбонильных групп и выбрали 10 % - ный раствор фосфомолибденовой кислоты в этаноле. После опрыскивания этим реактивом пластинки нагревают при 120 С. [47]
Кислородсодержащие растворители, как правило, дороже углеводородных, И поэтому их применяют для снижения стоимости в смеси с углеводородными растворителями, но это не ( всегда возможно. Шеллак растворим в этиловом спирте, а в углеводородах растворяется только его восковая часть. Этилцеллюлоза растворяется как в спирте, так и в толуоле, но наинизшую ( вязкость ее растворы имеют в смеси спирта с толуолом. Другим примером применения смесей растворителей является производство нитроцеллюлозных лаков. Растворимые сорта нитроцеллюлозы растворяются в сложных эфирах или кетонах и не растворяются в спиртах, но смеси сложных эфиров со спиртами являются лучшими растворителями, чем одни эфиры. Сложные эфиры являются истинными растворителями нитроцеллюлозы, а спирты - скрытыми растворителями. Кроме того, к лаковым растворителям может быть добавлено значительное количество углеводородов, благодаря чему снижается стоимость лака. Типичные комбинации лаковых растворителей приведены в одной из следующих глав. [48]
Кислородсодержащие растворители, как правило, дороже углеводородных, и поэтому их применяют для снижения стоимости в смеси с углеводородными растворителями, но это не всегда возможно. Шеллак растворим в этиловом спирте, а в углеводородах растворяется только его восковая часть. Этилцеллюлоза растворяется как в спирте, так и в толуоле, но наинизшую вязкость ее растворы имеют в смеси спирта с толуолом. Другим примером применения смесей растворителей является производство нитроцеллюлозных лаков. Растворимые сорта нитроцеллюлозы растворяются в сложных эфирах или кетонах и не растворяются в спиртах, но смеси сложных эф и ров со спиртами являются лучшими растворителями, чем одни эфиры. Сложные эфиры являются истинными растворителями нитроцеллюлозы, а спирты - скрытыми растворителями. Кроме того, к лаковым растворителям может быть добавлено значительное количество углеводородов, благодаря чему снижается стоимость лака. Типичные комбинации лаковых растворителей приведены в одной из следующих глав. [49]