Изолированный комплекс - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Чем меньше женщина собирается на себя одеть, тем больше времени ей для этого потребуется. Законы Мерфи (еще...)

Изолированный комплекс

Cтраница 1


Изолированный комплекс углеводород - металл почти всегда устойчив при связывании электроноакцепториых лигандов с атомом металла. Как уже указывалось [140], поверхность атома металла, действующая как адсорбционный участок каталитической поверхности, имеет рядом другие атомы металла как в поверхностном слое, так и в слое непосредственно под поверхностью, которые могут действовать как слабые стабилизирующие лиганды. С этой точки зрения необходимое минимальное звено, составляющее адсорбционный участок, содержит атом, с которым связан адсорбат, и его ближайшие соседи. Cl, CO, Ph3P), и, следовательно, комплексы, образованные металлической поверхностью, будут более или менее устойчивы по сравнению с металлоорганическими комплексами. Если предположить, что эта связь достаточно сильна, чтобы могла протекать реакция комплекса с водородом, то, как и следует ожидать, это приведет к каталитической реакции.  [1]

В изолированных комплексах у Ti ( IV) встречаются координационные числа 4, 5, 6, 7 и 8, хотя два последних реализуются лишь в комплексах с особыми бидентатпыми лигандами. Чаще всего встречается КЧ 6, особенно в соединениях с кислородом и кислородсодержащими лигандами; КЧ 4 в кристаллических оксидах встречаете. Октп-лрпческая координация предпочтительна для Ti и в тет-рагалогенидах, которые легко образуют аддукты с такими молекулами, как РОС1, и этилацетат. В алкоксидах металл приобретает октаздрическое окружение за счет образования тетра-меров.  [2]

3 Схема связей в М. п ( РО2С12 2 ( СНзСООС2Н5 2. [3]

В обоих структурах с изолированными комплексами - в М2 [ Мп ( Н2О) 2С14 ] и Мп ( Н2О) 4С12 - октаэдры имеют транс-строение, в цепочечной структуре ММпС13 - 2Н2О молекулы воды занимают в полиэдрах цис-положение.  [4]

Некоторые типы координационных полиэдров металла в изолированных комплексах явно связаны со спецификой лпгандов. Так, необычная тригонально-призматнческая координация металлом шести атомов серы, осуществляющаяся в дисульфидах ниобия, тантала, молибдена, вольфрама п рения, наблюдается и и хелатных комплексах некоторых из этих металлов с неко-кфыми S-содержащими лигандами. Координационные многогранники в виде додекаэдра в ковалентных комплексах пока обнаружены лишь для очень ограниченного числа металлов, например в октацианокомплексах молибдена и вольфрама ( разд. Тригонально-бипирамидальная направленность пяти связен найдена в многочисленных комплексах переходных м галлов, включая следующие йР - комплексы более гял. В - лих соединениях обязательно присутствуют лиганды, стабилизирующие низкие состояния окисления, так же как это имеет место к случае тетраэдрических комплексов Ni ( CO) 4 и Pt CO ( P ( С6Н5) з) з [ Ю ]; особенно интересно последнее соединение, так как платина не образует простых карбонилов.  [5]

Резюмируя, можно сказать, что наряду с расчетами изолированных комплексов важной теоретической задачей является анализ возможных механизмов влияния среды на параметры комплексов и вид потенциальной поверхности. Для истолкования имеющихся экспериментальных данных необходимо выяснить, как меняются эти параметры при переходе от газовой фазы к конденсированным инертным средам и, далее, к более активным растворителям. Ясно, что эта задача не может быть решена с помощью теорий типа теории Онзагера-Бетчера, оперирующей в основном макроскопическими величинами. Если потенциальная поверхность изолированной системы имеет только один минимум, то объяснить появление второго минимума при переходе в раствор в рамках подобной теории невозможно. Необходим учет всех видов взаимодействия на основе детального квантовомеханического рассмотрения. Первые шаги в этом направлении уже делаются. Так, в работе [9] проведен расчет по методу ППДП / 2 взаимодействия комплекса H3N - - - HF с молекуламии воды, составляющими первую координационную сферу его гидратной оболочки.  [6]

А) и ( Ь) являются при этом не изолированными комплексами, а величинами, органически связанными в процессе труда. Лишь поскольку они входят в процесс труда, постольку они непосредственно являются слагаемыми производительных сил.  [7]

8 Изотермы адсорбции при 195 К на образцах Na7 ( а и Рс № У ( б. 1 - СО. 2 - N. 3 - О2. [8]

Об этом свидетель ствует также значительная интенсивность сигналов - ЭПР, которая пропорциональна количеству изолированных комплексов.  [9]

В соответствии с действующими нормами и техническими-условиями хранения нефтепродуктов резервуарные емкости на нефтебазах объединяются в изолированные комплексы для хранения разных групп нефтепродуктов. Как правило, такие-комплексы обслуживаются самостоятельными сливно-наливны-ми устройствами. Вариант специализации нефтебаз рассчитывается для каждой группы нефтепродуктов отдельно.  [10]

С точки зрения теории химической связи нет существенной разницы между цепочечными соединениями и соединениями с изолированными комплексами, поэтому многие авторы рассматривают их совместно, хотя здесь уже несомненно имеет место переход от чисто комплексных соединений к обычным неорганическим соединениям.  [11]

Специалисту, привыкшему иметь дело с растворами, может показаться, что работать с такими изолированными комплексами ионов с молекулами вообще невозможно. В действительности нетрудно понять, что ион-молекулярные кластеры, поддерживаемые ион-дипольными взаимодействиями, могут существовать в газовой фазе, и, таким образом, их можно получить и исследовать.  [12]

Следует заметить, что параметр связи протона с локальной модой Sl ( T), которая генеалогически связана с осциллятором v0 ( АН - - В), меньше величины S ( Г), так как, во-первых, Q ] col, а во-вторых, х ( Т), будучи лишь частью среднего квадрата флуктуации расстояния А - - В в растворе, скорее всего, будет меньше, чем величина Х2 в изолированном комплексе. Так как параметр Sl определяет интенсивность колебательных сателлитов в среде, то по сравнению с газовой фазой в жидкости они оказываются подавленными уже вследствие того, что Sl C S. Фактически это является следствием превращения части когерентного движения связи А - - В в стохастическое, что имеет место при помещении водородосвязанного комплекса в плотную среду.  [13]

В работах [391, 400] были также сделаны некоторые общие выводы о влиянии электронной структуры комплекса на процесс его кислотной диссоциации. Оказалось, что в изолированном комплексе величиной, определяющей прочность связи протона, является заряд комплекса. Для изозарядных соединений влияние замещения лигандов внутренней сферы на связь О - Н незначительно и может рассматриваться как эффект второго порядка. Для объяснения особенностей кислотной диссоциации аквокомплексов нужно учитывать изменение всех связей в исходном соединении и в продукте реакции. Особенно существенно то, что на рассматриваемый процесс сильно влияют водородные связи между молекулами воды внутренней сферы и окружения. При этом если варьирование состава комплекса вызывает изменение электронной структуры, способствующее кислотной диссоциации, то эти изменения усиливаются при образовании водородной связи с внешнесфер-ными молекулами воды, причем такое усиление происходит и в исходном комплексе, и в продукте диссоциации. Указанные соображения находят известное подтверждение в относительно слабой направленности влияния лигандов на кислотные свойства координированной воды, а также в том факте, что изменения рКа комплексов [ PtL1L2L3OH2 ] n превышают изменения рКс для [ PtLjLaLgCl ] 1 в ряду однотипных объектов.  [14]

В состав первой группы входят ионы, не образующие изолированных комплексов.  [15]



Страницы:      1    2