Cтраница 2
При действии на диальдегидцеллюлозу мягких окислителей ( хлорит натрия, бромная вода, двуокись хлора) альдегидные группы окисляются до карбоксильных - образуется дикарбоксилцеллюлоза. При восстановлении диальдегидцеллюлозы боргидридом натрия альдегидные группы восстанавливаются до гидроксильных. [16]
Альдегидные группы в диальдегидцеллюлозе, полученной при окислении целлюлозы периодатом, или в других типах оксицел-люлозы, могут быть окислены до карбоксильных хлористой кислотой или хлоритами. [17]
Альдегидные группы в препаратах диальдегидцеллюлозы могут быть восстановлены до спиртовых групп. Таким путем может быть получен своеобразный препарат модифицированной целлюлозы, содержащей три первичные спиртовые группы. [18]
При обработке продукта восстановления диальдегидцеллюлозы двуокисью азота в присутствии Р2О5 синтезирован тринитрат [105], отличающийся от обычного тринитрата целлюлозы наличием в части элементарных звеньев трех первичных нитратных групп. [19]
Так же, как и диальдегидцеллюлоза, дикарбоксилцеллюлоза, представляющая собой полиполуацеталь глиоксиловой н эритро-новой кислоты, может быть отнесена к препаратам окисленной целлюлозы только условно, так как и в этих продуктах пирано-вый цикл разорван. [20]
Повышение устойчивости к действию щелочей препаратов диальдегидцеллюлозы может быть достигнуто путем окисления альдегидных групп до карбоксильных, восстановления до гидроксиль-ных, а также метилирования полуацетальных и ацетальных ОН-групп в окисленных звеньях. [21]
Текучесть растворов азотнокислых эфиров, полученных из диальдегидцеллюлозы, подвергнутой обработке различными щелочными реагентами, значительно повышается, следовательно, вязкость этих растворов соответственно понижается. Этот показатель и является характеристикой изменения молекулярного веса окисленной целлюлозы после обработки щелочами. Однако, как уже указывалось, этот метод может быть применен только для характеристики свойств препаратов окисленной целлюлозы низкой степени окисления. [22]
Указанные исследователи не учитывают структурную неоднородность препаратов диальдегидцеллюлозы, влияющую на скорость диффузии гидроксиламина, а следовательно, и на скорость взаимодействия его с альдегидными группами, однако вывод о существовании различных структур в молекуле диальдегидцеллюлозы является достаточно обоснованным. [23]
Этот вывод подтверждается выделением ряда продуктов щелочной деструкции диальдегидцеллюлозы: глиоксаля49, гликолевой кислоты и а-диоксимасляной кислоты50, которая получается в результате химических превращений образующегося енола. [24]
Этот вывод подтверждается выделением ряда продуктов щелочной деструкции диальдегидцеллюлозы: глиоксаля49, гликолевой кислоты и а / у-диоксимасляной кислоты50, которая получается в результате химических превращений образующегося енола. [25]
Продукт окисления целлюлозы йодной кислотой, названный Роговиным диальдегидцеллюлозой, содержит наряду с элементарными звеньями глюкозы остатки эритрозы и глиоксаля, связанные ацетальной связью, образованной альдегидной группой глиоксаля и ОН-группами эритрозы. Этот продукт может быть отнесен к окисленным целлюлозам только условно, поскольку один из основных признаков, характерных для строения целлюлозы и продуктов ее превращения, - наличие пиранозного цикла - у этих соединений отсутствует. [26]
Продукт окисления целлюлозы йодной кислотой, названный Роговиным диальдегидцеллюлозой, содержит наряду с элементарными звеньями глюкозы остатки эритрозы и глиоксаля, связанные ацетальной связью, образованной альдегидной группой глиоксаля и ОН-группами эритрозы. Этот продукт может быть отнесен к окисленным целлюлозам только условно, поскольку один из основных признаков, характерных для строения целлюлозы и продуктов ее превращения, - наличие пиранозного цикла - у этих соединений отсутствует. [27]
Текучесть, а следовательно, и вязкость медноаммиачных растворов диальдегидцеллюлозы после ее обработки различными щелочными реагентами не изменяется, так как в медноаммиачном растворе определяется молекулярный вес окисленной целлюлозы, уже подвергнутой действию основания. Текучесть растворов азотнокислых эфиров, полученных из диальдегидцеллюлозы, подвергнутой обработке различными щелочными реагентами, значительно повышается, следовательно, вязкость этих растворов соответственно понижается. [28]
Проведенные исследования показали, что основной причиной пониженной устойчивости диальдегидцеллюлозы к действию щелочей является именно наличие диальдегидной группировки, а не разрыв пиранового кольца. [29]
Приведенные выше данные Ситола объясняет тем, что в препаратах диальдегидцеллюлозы альдегидные группы образуют внутри - и межмолекулярные ацетальные и полуацетальные связи, а также находятся в гидратированной форме и в свободном виде. [30]