Дисперсность - активный компонент
Cтраница 2
Рентгенографическими исследованиями платинового и платинорениевого катализаторов на силикагеле до и после закоксовывания в условиях ароматизации углеводородов ( 7 500 С, Р1 0 МПа) установлено, что в процессе закоксовывания платинового катализатора происходит уменьшение степени дисперсности активного компонента. [16]
Далее очень важной является стадия восстановления металла. Естественно, что эффективность катализатора зависит от дисперсности активного компонента в нем. При высокотемпературном восстановлении водородом, СО и другими агентами образующиеся атомы металла, однако, обычно мигрируют на поверхность частиц носителя и агрегируют в крупные частицы, тем самым резко уменьшая дисперсность. Размер частиц металла на внешней поверхности кристаллов цеолитов может достигать нескольких десятков нанометров 46, с. [17]
Борескову при катализе имеет место возбуждение химических реакций и их ускорение под влиянием катализаторов, многократно вступающих в промежуточное химическое взаимодействие с участниками реакции. Удельная каталитическая активность веществ зависит от химического состава, степени дисперсности активного компонента и способа приготовления. [18]
Носитель может предохранять нанесенное вещество от спекания, сохраняя высокую дисперсность его, т.е. повышать термическую устойчивость катализатора. В некоторых случаях носители не являются инертньми и способствуют не только увеличению и сохранению дисперсности активного компонента, но могут оказывать также влияние на электронную структуру вещества катализатора и изменять его свойства - удельную каталитическую активность и селективность. [19]
Носитель может предохранять нанесенное вещество от спекания, сохраняя высокую дисперсность его, т.е. повышать терми ческую устойчивость катализатора. В некоторых случаях носители не являются инертными и способствуют не только увеличению и сохранению дисперсности активного компонента, но могут оказывать также влияние на электронную структуру вещества катализатора и изменять его свойства - удельную каталитическую активность и селективность. [20]
 |
Удельная поверхность смешанных палладиевых катализаторов без носителя.| Зависимость активности катализаторов в реакции гидрирования сульфоЛе. [21] |
Положения максимумов для окисленных и восстановленных образцов совпадают, но весовая активность последних понижена из-за уменьшения поверхности при восстановлении. Наблюдаемое изменение весовой активности смешанных катализаторов в зависимости от состава может быть вызвано изменением природы или дисперсности активного компонента. Отсутствие методов раздельного определения поверхностей бинарных металлических и окисных катализаторов не позволяет разграничить влияние указанных фактов. Можно полагать, что большой вклад в наблюдаемое изменение активности вносит изменение дисперсности палладия под влиянием вводимой добавки. [22]
Хемосорбция является насыщаемой, так как происходит до покрытия поверхности мономолекулярным слоем. При известной стехиометрии адсорбционных комплексов, образующих мономолекулярный слой, можно вычислить количество атомов активного компонента, которые находятся на поверхности. Степень дисперсности активного компонента определяют как отношение числа его поверхностных атомов к их общему числу, находимому по массе нанесенного компонента. Площадь поверхности активного компонента можно определить по уравнению (2.1), зная площадь, занимаемую одной молекулой адсорбата. По массе нанесенного металлического компонента и площади его поверхности вычисляют среднюю величину его кристаллитов. [23]
Хемосорбция является насыщаемой, так как она происходит до полного покрытия поверхности мономолекулярным слоем. При известной стехиометрии адсорбционных комплексов, образующих мономолекулярный слой, можно вычислить количество атомов активного компонента, которые находятся на поверхности. Степень дисперсности активного компонента определяют как отношение числа его поверхностных атомов к их общему числу, находимому по массе нанесенного компонента. Удельную поверхность активного компонента можно вычислить по уравнению (11.1), зная площадь, занимаемую одной молекулой адсорбата и объем поглощенного адсорбата. По массе нанесенного металлического компонента и площади его поверхности вычисляют среднюю величину его кристаллитов. [24]
ПоложйТвльчый эйфект предложенного метода достигается ЭР. Уменьшение ердержайая дяокоидй в греодей смеси позволяет в 8 - 10 раз снизить степень карбоннэвпии катализатора и за счет этого в 1 5 - 2 5 раза увеошчить удельную поверхность восстановленной меди. Увеличение поверхности, а соответственно, дисперсности активного компонента повышает общую каталитическую эффективность контакта. [25]
Известны случаи быстрого ( в течение нескольких часов) спекания аморфного алюмосиликатного катализатора на установках крекинга с псевдоожиженным слоем. Катализаторы других процессов менее термостабильны. Для нанесенных катализаторов при окислительной регенерации может наблюдаться уменьшение дисперсности активного компонента. После периода разработки дисперсная структура катализатора находится в некотором стационарном состоянии, когда дисперсность в данных температурных условиях не изменяется. Однако в процессе окислительной регенерации перегревы и действие паров воды ускоряют рост частиц. Например [130-132], под действием высоких температур происходит укрупнение частиц платины на поверхности носителя. [26]
Свойства катализатора риформинга определяются структурой и химической природой носителя, распределением металлических компонентов, типом металлического промотора и их взаимодействием между собой. Дороговизна платины предопределила малое ее содержание в промышленных катализаторах риформинга, а следовательно, необходимость весьма эффективного ее использования. Известно, что металлическая фаза в нанесенных катализаторах распределена на поверхности носителя, поэтому эффективность ее использования во многом будет зависеть от дисперсности активных компонентов. [27]
 |
Зависимость выхода сульфоксида при окислении диметилсульфида от содержания V205 на Si02 ( 1, ТЮ2 ( 2, корунде ( 3. / - 160, т - 2 с. 2 - 185, т - 6 с. 3 - 185, т - 18 с. [28] |
При окислении на V2Os - SiCb в кинетической области общая скорость реакции и избирательность по сульфоксиду зависят от пористой структуры силикагеля, которая, видимо, оказывает влияние на распределение активного компонента по поверхности. Однако удельная активность всех образцов на снликагеле ниже, чем массивной V2Os, что может быть следствием как неполного покрытия поверхности силикагеля пятиокисью ванадия, так и изменением дисперсности активного компонента с увеличением концентрации V2O5 на носителе. [29]
В катализаторах на носителях необходимо следить за структурой слоя активного компонента, покрывающего носитель. Так, Шехтер, Рогинский и Исаев [43] показали съемкой в электронном микроскопе, что в платино-асбестовом катализаторе платина находится на асбесте в виде сферолитов различной величины. Адлер и Кивней [ 44J нашли для платино-глиноземного катализатора, что в зависимости От метода нанесения платина различным образом располагается на окиси алюминия, образуя монослой при пропитке и сферические дискретные частицы при соосаждении. В общем, дисперсность активного компонента в нанесенных катализаторах может варьироваться в достаточно широких пределах и тем самым определять свойства катализатора. [30]
Страницы: 1 2 3