Изменение - шкала
Cтраница 4
 |
Фрагмент ЯМР - спектра мезилата дигидроэргокристина с примесью эргокристина. 1-сигнал амидного протона эргокристина, 2 - группа сигналов NH амидного и индоль-ного протонов дигидроэргокристина. [46] |
Инструментальные методы анализа также весьма важны при стандартизации целевых субстанций. Однако их применение в ФС и ВФС на эргоалкалоиды тормозится часто не полным представлением об агрегатном состоянии субстанции в растворах. Многие результаты существенно различаются при изменении шкалы концентраций или среды, в которой ведутся измерения. [47]
При определении Тс шкала времени ( продолжительность внешнего воздействия или наблюдения) лежит в области секунд или минут. При уменьшении времени внешнего воздействия или наблюдения кажущаяся Тс увеличивается. Если шкала времени растягивается до часов или дней, кажущаяся Тс понижается. Таким образом, измеряемая Тс не есть константа, она изменяется в зависимости от принятой в эксперименте шкалы времени. Изменение шкалы времени на десятичный порядок для типичных полимеров смещает кажущуюся Тс примерно на 7 С. Теоретически Тс является объектом дискуссий, однако практическая важность этой величины никем не оспаривается. [48]
Оценив выражение в правой части равенства (33.16), можно получить оценку суммы, стоящей в левой части этого соотношения. Для оценки скалярного произведения в правой части можно воспользоваться условием нормировки Л х, распространив его на весь внутренний объем ядра. По мере того как меняется Л, узел волновой функции передвигается вдоль канала, и, таким образом, условия внутри ядра приближенно воспроизводятся на поверхности S ядра, что позволяет установить связь между интегрированием по поверхности и интегрированием по объему. Усреднение соотношений (33.16) и (33.17) по Л приводит к значениям Х или gradnX на поверхности S, которые появляются при интегрировании этих величин по внутреннему объему. Однако имеется разница между интегрированием по поверхности и интегрированием по объему. То, каким образом собственная функция Хх воспроизводится при изменении шкалы Л, конечно, заслуживает бэлее детального изучения. Однако ясно, что решение такой задачи практически эквивалентно отысканию решения всей проблемы, что, по-видимому, невозможно. [49]
Страницы: 1 2 3 4