Cтраница 2
Ароматические изоцианаты, подобно донорам протонов, облегчают восстановление кислорода, на полярограммах кислорода при этом появляется предволна. Участие в электродном процессе изоцианатов так же, как и доноров протонов, приводит к появлению скрытых предельных токов I рода, из которых рассчитан стехиометрический коэффициент реакции, оказавшийся равным единице для моноизоцианата. [16]
Ароматические изоцианаты, подобно донорам протонов, облегчают восстановление кислорода, на полярограммах кислэрода при этом появляется предволна. Участие в электродном процессе изоцианатов так же, как и доноров протонов, приводит к появлению скрытых предельных токов I рода, из которых рассчитан стехиометрический коэффициент реакции, оказавшийся равным 1 для моноизоцианата. Показано, что восстановлению кислорода предшествует образование комплексов последнего как с протонами ( предварительная протонизация), так и с изоцианатами. Образование комплексов с изоцианатами, по-видимому, происходит главным образом на поверхности электрода; скорость этой реакции высока и не является лимитирующей стадией процесса, поэтому предельный ток волны восстановления комплексов является квази-диффузионным. [17]
Полиолы для полиуретановых лакокрасочных материалов, выпускаемые в СССР. [18] |
Скорость взаимодействия изоцианата с по-лиолами сильно зависит от структуры его молекулы. Ароматические изоцианаты более реакционноспособны, чем алифатические, и поэтому чаще применяются. [19]
В зависимости от числа изоцианатных групп различают моно -, ди - и полиизоцианаты. Известны алифатические и ароматические изоцианаты. [20]
Материалы, содержащие ароматические изоцианаты, образуют покрытия с высокими твердостью, износостойкостью, водо - и химической стойкостью, а также с хорошей адгезией, но по светостойкости и декоративным свойствам они уступают покрытиям на алифатических изоцианатах. Последние отличаются высокой светостойкостью, водо - и атмосферостойкостью, длительно сохраняют декоративные свойства при эксплуатации в атмосферных условиях; однако они медленнее от-верждаются и требуют введения катализаторов. [21]
Материалы, содержащие ароматические изоцианаты, образуют покрытия с высокими твердостью, износостойкостью, водо - и химической стойкостью, а также с хорошей адгезией, но по светостойкости и декоративным свойствам они уступают покрытиям на алифатических изоцианатах. Последние отличаются высокой светостойкостью, водо - и атмосферостойкостью, длительно сохраняют декоративные свойства при эксплуатации в атмосферных условиях; однако они медленнее от-верлчдаются и требуют введения катализаторов. [22]
Катализаторы тримеризации. [23] |
Еще в 1870 г. Гофман [264] обнаружил, что метил - и этилизоцианаты при обработке триэтилфосфином образуют устойчивые тримеры. Вскоре стало очевидным, что ароматические изоцианаты могут образовывать не только димеры ( см. выше), но и тримеры. [24]
Как уже отмечалось, химия полиуретанов является одним из разделов химии изоцианатов. Еще до 1850 г. Вюрц и Гоффман синтезировали алифатические и ароматические изоцианаты и описали их свойства. Широкое изучение изоцианатов, получаемых известными тогда методами, было ограничено малыми выходами этих веществ. [25]
Для получения полимера необходимо, чтобы исходные мономеры содержали не менее двух функциональных групп. При замене гликолей многоатомными спиртами ( глицерин, пентаэри-трит и др.) или диизоцианата триизоцианатами вместо линейном макромолекулы образуется разветвленная или трехмерная, аналогично тому, как это происходит при синтезе поликонденсационных полимеров. Ароматические изоцианаты и спирты жирного ряда проявляют большую реакционную способность, чем алифатические изоцианаты и фенолы. [26]
Большинство соединений этого класса, в особенности низшие его представители, представляет собой жидкости с удушающим запахом и слезоточивыми свойствами. С удлинением цепи эти свойства становятся более слабыми. Ароматические изоцианаты бензольного ряда также являются жидкостями, обладающими слезоточивым действием. Ароматические изоцианаты нафталинового и пиренового рядов представляют собой твердые вещества, лишенные запаха 63, плавящиеся при высоких температурах. [27]
Влияние соотношения компонентов на молекулярную массу полиуретана. [28] |
Для получения полимера необходимо, чтобы исходные мономеры содержали не менее двух функциональных групп. При замене гликолей многоатомными спиртами ( глицерин, пентаэритрит и др.) или диизоцианата триизоцианатами вместо линейной макромолекулы образуется разветвленная или трехмерная, аналогично тому, как это происходит при синтезе поликонденсационных полимеров. Наибольшую реакционную способность проявляют ароматические изоцианаты и спирты жирного ряда; алифатические изо-цианаты и фенолы обычно реагируют очень медленно. [29]
Влияние соотношения компонентов на молекулярную массу полиуретана. [30] |